Способ получения замещенных дифенилметанов

Патент 789473

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик >789473

К АВТОРСК (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 260678 (21) 2633291/23-04 с присоединением заявки Нов (23) Приоритет

Опубликовано 231280 Бюллетень Йо 47

Дата опубликования описания 231 280 (51)М. Кл.3

С 07 С 15/16

С 07 С 2/66

Государствеииый комитет

СССР по делам изобретеиий и открытиЯ (53) УДК 661. 715, ° 7 (088. 8) (72) Авторы изобретения

A.Ì.Êàðàòååâ, Л.t4.Орина и Г.В.Гринев i

Хмельницкий технологический институт бытовОго об сл ужи в а. ни я (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВАМЕЩЕННЫХ ДИФЕНИЛМЕ1АНОВ паЕСЕ„иа ),Р СЕ М"

Изобретение относится к способам получения арилметилированньвс аромати1 ческих углеводородов, а именно замещенных дифенилмета нов, исполь эуемых в качестве пластификаторов, высокотем-5 пературных теплоносителей, исходных веществ для получения различных органических соединений.

Известен способ получения арилметилированных ароматических углеводородов при взаимодействии ароматических углеводородов с арилхлорметанами или бисхлорметиларенами в присутствии катализатора вЂ” комплексной соли общей формулы ZnCQ R4NCR (1) . 15

Недостатком способа является наличие индукционного периода и для ускорения автокаталитического процесса в начале реакции в реакционную смесь надо пропустить хлористый водород. 20

Однако для получения продуктов по указанному способу требуется много времени из-за низкой скорости реакций.

Наиболее близким к описываемому 25 изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения замешенных дифвнилметанов путем взаимодействия алкилароматических углеводородов и их хлор производных по метильной группе н присутствии катализатора на основе комплексного соединения хлорида металла с четырехэамещенной солью (2) .

Комлексное соединение общей формулы

ИеСl».Й„ МС1А,, где А=пНСЕ при n=0,5-2 моль;

MeCt> хлорид алюминия, железа, цинкат

R4 вЂ” тетралкил триалкиларил диалкиларил-н, арил-ЗН.

Недостатком способа является термическая нестойкость комплексов, содержащих хлористый водород, и ограниченная растворимость катализаторов в ароматических;углеводородах .

Цель изобретения вЂ” увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения замещенных дифенилметанов путем взаимодействия алкилароматических углеводородов с их хлорпроизводными по

Метильной группе с использованием в качестве катализатора комплексного соединения общей формулы

789473 где j(R)> P) С f вЂ” четырехэамещенная соль н фосфония„

НеС с вЂ” хлорид алюминия, железа, х цинка, олова; х вЂ” число, определяемое валентностью Ие;

С6НУ3

R" вЂ” СНу СООС Ну, -СН Сь Н, -СН1СЬН4СНЗ 1

-С Н1 СО С j,Hg„N 0g, -CH

Отличительным признаком способа является использование в качестве катализатора комплексного соединения

1$ указанной формулы. Технология способа состоит в следующем.

Смесь ароматического углеводорода, например бензола, толуола, п-ксилола, нафталина и т.п.,арилхлорметана, напри- Щ мер хлористого бензила, и-ксилилхлорида и т.п.; биохлорметиларена, например и-ксилилендихлорида,и катализатора, например ((СЬН ) P-СН С НД Cf.3ZnCTg, B3HTblx в MQJIHpHblx cooTHQIIIQHMRx 10$1: д

0,01, нагревают с обратным холодильником при 100-110 С с поглощением выделяющегося хлористого водорода. По окончании выделения хлористого водорода или спустя заданное время реакции, после остановки мешалки и охлаждения реакционной массы катализатор осаждается на дно реактора в виде вязкой жидкости. После отделения реакционной массы декантацией катализатор можно использовать повторно. Реакционную смесь разгоняют, отделяя. не вступившие в реакцию исходные вещества и продукты реакции.

Пример 1. Смесь ароматического углеводорода, например толуо- 40 ла, арилхлорметана,. например бенэилхлорида, и катализатора (С(,Н ) Р-СН С4Н ) С C 32и С g, взятыы в моляРных отношениях 10:1:0,01, нагревают с обратным холодильником при 4

100-110 С с поглощением выделяющегося хлористого водорода. После окончания реакции реакционную смесь разгоняют. Выход бензилтолуола составляет

80% от теоретического. Время реакции

85 мин.

Пример 2. Смесь нафталина, и-к силилхлорнда и ка тали эа тора

{ (С6 H5)3 P-СН СьН СН3) C l. 3ZnC ), взятых в молярных отношениях 10:1: 0,01, нагревают, как в примере 1, при 100120 C. Время реакции 25 мин. Выход ксилилнафталина 89,5% от теоретического.

Углеводороды ряда диарилметанов и дибен зилбен эолов, полученные в заимодействием ароматических углеводородов с арилхлорметанами или бисхлорметиларенами в присутствии комплекс- ных катализаторов, представлены в табл. 1.

Пример 3. Смесь толуола бенэилхлорида и катализатора ((Cb HS)3 P HgC0HQCH3 ) CI -2Ъ CQ, взя-. тых в мольных отношениях 10:1: 0,01, нагревают, как в примере l, при

100-110 IC с поглощением вЫцеляющегося хлористого водорода.

Время реакции 016 мин. Выход бензилтолуола 75,4% от теоретического °

С целью уточнения оптимального интервала. значений для мольных соотношений реагирующих веществ и катализатора проведены дополнительные опыты, результаты которых сведены в табл.2, Физико-химические константы полученных углеводородов представлены в табл, 3, Как видно иэ табл. 1 и 2, опти-:. мальным соотношением между А Н . А СН СЕ: катализатор следует считать

1031 3 0,01. °

;увеличение концентрации катализатора или снижение концентрации ароматического углеводорода способствует уменьшению выходов целевых .продуктов иэ-за прохождения побочт. ных реакций поликонденсации арилхлормета нов . о

Ц х оа о

333 й

tn с

ОЪ

СО ю;о tn с,, с

<р «Ъ съЭ.СО

tn, М

C) CO

М о

10 ь

М о

3Ч

tn ь

СЭ

ОЪ

Ю сч

СО

М сЧ

CO съЪ

3 » ъ.4

СЭ

М (О

Е о т

X о к о

Е о х

Е о

1» о о о

3ъЪ съЪ м х

1 . Ф о о

» съ3

Х о x к е о

О» к к о н о к а т

1 Ct) о т сс3 Е

Х О съЪ

Е о

Е и х

Е о к о о

» к о

О к х

3Ъ3 ж

О к о

» к о н к к о х

tO к

О к о

» к о о

» к о н к к к о т о

» к о

» к о к х и к о н к т х

О к о н

1 х к

X о съ) ж

Е и

X о

3Ъ) т

Е о

Х о

О) м

Е о g х

Ix 1

Е х

Е с!3 ? аех

C0 Q X

In л с

C) съЪ

СЭ

СО

tn л

3 » л ссЪ

С»1

С. сс3 I н Q, е о

1 X о о т III

lO а 1": ъ т

g а о

1 х к т е

Ц т

Q о

1 х

1 т х

Ф Q

Ц а о к !

Ц т а о к х к т

Ц а о

3 х к

Ц х а о

3 х к т

Ц а о к х к т к

X о

Ц т а о к х к к

X и

Ц м а о

1 х

1»

g а о к

1 х ж е

K о

3„" х к

Ц т а о к

Х к х

Ц т а о к х к

X у а о к х

5 о

1О

)о о

Ц а о к х у а о

34 о

Х ъ0

1 о

I I ос

Ф е

" "k

Е ое ам х к о

» к о н к о

» к о к о к о

» к о нъ

1 о

» к о

1-ъ к о

:Ъ к о к о

» к о к о

3 о

1-ъ

1 о

» к о н к о

» к о к о к н о

1 о

» к о н к о

? о

/ к о

» к о

» к о к о

3 о н

3 о

1 о к о к о

СЧ т

tC1

-ч э с сл съЪ

СЭ

С4

z: ссЪ сэ с

СЭЪ съЪ

СЪ

СЧ т

Сс т ссЪ

СЭ

Ю х .-с

С4 с! с

С4 о с

М съЪ с4 с-э

СЪЪ ес с-Э с

4 с с

04 с ъ с

N съЪ

° 43 сэ

АЪ

Vl съЪ

v с ю ъсЪ т с с с"Ъ съ 1 усЪ

? о д с

N съЪ о

СЧ! э с сбъ

СЪЪ

\.Э

LJ с

М съЪ о ! ъсЪ

С4

СЭ с

СЪЪ

С 4 э

С.Э

Л съ

СЪЪ

\Э

04. с э с

N о съ р ° с0

X с-ъ о и

X X .р о о

К С4

X Х

o v

1 I

О. CL л ! р ЪО

4I Ю

aJ с.э

LJ с

N съЪ

СЭ с.э! юс3 х с.э ъс! т о

С 1 М юс! т

СЭ а о н

I3I х к

X. х Т СЧ х о х

С.Э,О Z О X

v х х оОХ х о о о ф

СЭ CJ С.Э СЭ

04 С 4 х х х

o -v о о

1 1 1 . 1

О 0 0- CL т о г-ъ CL

° сЪ Ъ

О CCI

04 Х ач о о

CL 04

X X х о о

СЧ х

СЭ х а

О о с с х

Със х

\.Э !

О» о

04 х

СЭ

Q4 х

С.Э

С с х

СЭ

04 х

О. ъсЪ

С 4 т

С.Э

° О т с.э

Осс!

ICl х

0 о с Э

X: с.э

0 л

tCI

0 о

СЭ с.э

С.Э

ЭЪ, СО 30 х х .4Ъ 4)

o o «

? сэ

34Ъ х

343. 34Ъ х

О О о

34Ъ ICI 341

Z X X X

О О 4Ъ .О

v o v o

ICl х о х

° О о

Е Ц о е а о

30 Ц о

» к к1 о (о! . Е о н

Е о

Е о к о

» к о н

1» т

ГЪ

44 сЭ о

СЭ сэ фс т э

ОР

Ctl т

4Ъ

4 вЂ” Э

3 т и о к о ъ к о н к

ы х

Ц а о к х к

СЭ

3 л

СЭ

Х а

С.Э

СЧ т э

01 х

Ф к т к т о

С» с!

ЪСЪ т с!

«3

О о

С4 т о

0 к

3С

X а о к х

3 х

Ц е к ж

1 т о

789473 и о

Е и к о

» к о н к

Х к х, o х

Ц х а о к х к к ж о х

5 я

И к ф н е сс3 ж к т к т и х х

С.Э Ф т

ЪО

СЧ х

С.э

CL ъсЪ

С.Э

5 х

X о

3 о

» к о н

1 м

Ctl

X е

K о к х

Ц х а о

3 х к т к т и

I к ц о

1 съ) т х

Ф О

X т х

Ц СЪ3

1 х

Ц к т к ц

X g а х о о к х

1»

<Ч

ЯЬ

an го

Ц о

° б

<Ч

РЪ

СО а р о

М Й

А Рб о о

Ц Ц

Х ж х

Э Ф

O О о

Ц о

Ц о н с4

EJ с н

0Ъ ф4

4.Э с

С4

СЭ с

М щ Е х о .о о и аА л

789473

Ц о

3 о н

° б

° «б

° °

Ю л

g o

I и

Ю ь

Са

° ° б-б

° 1

ИФ ф4 х

Ц о

Ц о ч

° б

CI бб

° "4

° 1

МЪ

С.Э

789473

Таблица 3

Название углеводорода

Температура кипения,оС/мм рт.ст.

Пока эа тель преломления получено, получено

1 2(о)

11 5-11 @

1ЗО-1З5

1 4 О-1 4 5(ц

1, 5780

1 >5713

;1, 5690

1 5663

21 0- 21 5р

1,5960

18- (6)

1 90-1 9! 5) 1,6371

1, 5568

Формула изобретения

Способ получения эамещенных дифе- 25 нилметанов путем взаимодействия ароматических углеводородов с их хлорпроизводныаи по метильной группе в присутствии катализатора на основе комплексного соединения хлорида ме- ЗО талла с четырехзамещенной солью, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют комплексное соединение общей, Формулы и МеЕЕ„цК),Р) сЕ уИ где МеС3 - хлорид алюминия, железа, цинка, олова;

Составитель Л.Боброва

Техред М.Табакович Корректор Л.Иван

Редактор Е.Шишкин

Заказ 8968/23 - Тираж 495 Подпис ное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент, r.Óæãoðîä, ул.Проектная,4

Вен зилбе н зол

Вен зилтолуол (см. иэом)

Ксилилтолуол (cM. и эом) иметилксилилбензол (см.изом)

Диметилдибензилбенэол (см.изом)

Ксилилнафталин (см..изом)

Изопропилбензилтолуол (см. изом) x вЂ” число, определяемое валентностью Ке; ( (R ) Р) С ф вЂ” четырехэамещенная соль

Я! I

1 фосфония;

Й - С,Н i

R вЂ” С Н COOCqH, вЂ” С Н Е ф, -ЕН,Е,Н„СН„-СН,СОЛАНЕ,Н„ОСН,, - СН2ЕОЕ6НцИЦ -CH (OÌÍ(.ÎÈÍ прй и= E-3.

° Ис точ ник и информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Р 241413, кл. С 07 С 15/16 .,1970.

2. Авторское свидетельство СССР

9 384807, кл. С 07 С 15/12, 1973 (прототип) .