Способ получения 1,1,2,3тетрабромпропана

Способ получения 1,1,2,3тетрабромпропана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Ресйублмн

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ни 789474 (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 120678 (21) 2626749/23-04 с присоединением заявки ¹(23) Приоритет—

Опубликовано 231 28 0„; Бюллетень ¹ 4 7

Дата опубликования описания 231 280 (51)М, Кд.

С 07 С 19/02

С 07 С 17/28

Государственный комитет

СССР по деяан изобретений и открытий (5Ç) ЮФ 547. 41 2. .07(088.8) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,2,3-ТЕТРАБРОМПРОПАНА

Изобретение относится к способу получения 1, 1 2, З-тетрабромпропана, который может найти применение в промышленности основного органического синтеза.

Известен способ получения 1,1,2,3тетрабромпропана бромированием 1,2,31, 1, 2-трибромпропанов над Иъ® .

Реакция идет сложно, с осмолением.

Продукт реакции трудно отделяется от агрессивного йт,бн выход тетрабромпропана не указан, строение полученного продукта не доказано.

Наиболее близким к описываемому способу по технической сущности и 15 достигаемому результату является сп соб получения 1,1,2,3-тетрабромпропа на в смеси 1,3-дибромпропеном действием брома иРИу а акролеин при 18200С Г21 °

Недостатки известного способа заключаются в том, что главным про.дуктом реакции является дибромпропен, а выход 1,1,2,3-тетрабромпропана не превышает 25% от теоретического,ак- 25 роленн не является легко доступным сырьем и его хранение сопряжено с иэвестнымИ трудностями вследствие его способности к поликонденсации,бромирование ведется с использованием аг- . 30 рессивного РЮ, что требует устранения влаги воздуха и сильно усложняет очистку целевого продукта вследствие необходимости удаления галогеноводородных ц фосфорных кислот.

Цель изобретения — расщирение

=ырьевой базы для,получения 1,1,2,3» тетрабромпропана, увеличение выхода и упрощение выделения целевого про,дукта.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения 1,1,2,3тетрабромпропана, состоящим в том, что бромоформ подвергают взаимодействию с зтиленом при 80-120ОС в присутствии смеси пентакарбонила железа и алифатического амида, взятой при мольном соотношении компонентов

1:3-3,2, в количестве 2-10 мол.% в расчете на реакционную массу, затем дегидробромируют полученный при этом

1,1,3-трибромпропан при 0-20оС гидроокисью щелочного металла в среде метилцеллозольва с последующей обработкой бромом образовавщегося 3,3цибромпропена при 20-40ОC при облучении светом.

Способ осуществляется в три этапа.

789474

Формула изобретения

Составитель Н.Гозалова

Техред М.Галинка Корректор, В.Бутяга

Редактор Е.Шишкин

Заказ 8968/23 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д,4/5 филиал ПЧП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4

Т . 1,1,3-Трибромпропан. В качающийся автоклав из нержавеющей стали емкостью 0,5 л, предварительно продутый этиленом, загружают смесь 433,5 г бромоформа, 6,7 r пентакарбонила железа и 7,5 диметилформамида, затем

3 вводят этилен до давления 60 атм при

200С и нагревают автоклав 4 ч при

100ВС. Из полученного теломеризата отгоняют 180 г непрореагировавшего бромоформа, перегонкой остатка получают 206 r аддукта - 1,1,3-трибром- 30 пропана.

Выход 75% на прореагировавший бромоформ, температура кипения 90 С/13мм, О

nР 1,5720, с1 2, 3820 °

Найдено MRg 38,79%, вычислено --. t$

39;35%.

g,Дибромпропен. К 56,2 r 1,1,3дибромпропана прибавляют посте-. пенно при перемешивании и охлаждении ледяной водой до 0-2 С 13 г КОН в

50 мл метилцеллозольва, потом перемешивают 3 ч, постепенно поднимая температуру реакционной среды до

20ОС, разлагают 200 мп воды, органический слой отделяют, промывают водой и сушат СаСЗу, перегонкой выделяют 20 г (50% от теоретического дибромпропена, температура кипения

53-570 С/14 мм.

l9. 1,1,2,3-Тетрабромпропан. К раст-. вору 20 r дибромпропена в 50 мл 30 ледяной СНЗ СООН прибавляют по каплям при перемешивании при 20 С )

15 г рома в 15 мл ледяной

СН СООН, заканчивая реакцию при 40 С и освещении лампой накаливания мощ- 35

3. ностью 100 ватт. Процесс занимает, 2-2, 5 ч. Реакционную смесь разбавляют 200 мл воды, экстрагируют СНС63, экстракт промывают 5%-ным раствором соды, затем водой, и,наконец, сушат 4р над CaCE . После отгонки хлороформа остаток перегоняют в вакууме и выде2 ляют 32 r (89% от теоретического)

1, 1, 2, З-тетрабромпропана, температу-! ра кипения 87ВС/1 мм, ФО 1,6200, Д О 2, 7 238 °

Найдено КЯ 46, 48%, вычислено

47, 11%.

Элементарный анализ.

НайдЕно, %: С 10,06; Н 1,09; Зн.

88,52.

Вычислено,%: С 10,02; Н 1,12; В

88,86.

Строение подтверждено спектром

ПМР.

1. Способ получения 1, 1, 2, 3-тетрабромпропана, о т л и ч а ю щ и йя тем, что, с целью увеличения вы хода целевого продукта, бромоформ подвергают взаимодействию с этиленом яри 80-120 С в присутствии смеси пентакарбонила:железа и алифатического амида, взятой при мольном соотношении компонентов 1:3-3,2, в количестве 2-10 мол.%..в расчете на реакционную массу, дегидробромируют по- лученный при этом 1,1,3-трибромпропан гидроокисью щелочного металла при 0-20ОС в среде метилцеллозольва, с последующей обработкой образовавшегося 3, 3-дибромпропена бромом при

20-40оС при облучении светом.

2. Способ па п.1, о т л и ч аюшийся тем, что в качестве алифатического амида используют диметилформамид или гексаметилфосфотри амид.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Nounerat А. Действие брома на

1,1,2-трибромпропан, 8u)l. soc.

chim.France, (3), 19, 1898, р. 807.

2. Парфенов Э.A., Юркевич А,М..

Синтез 5-бром-4-пентеновой кислоты и некоторых ее производных,,КОрХ, 7, 1971, с.2471 (прототип ).