Способ получения 2-винилоксибутадиена -1,3
Патент 789486
Авторы
Способ получения 2-винилоксибутадиена -1,3
Иллюстрации
Реферат
опНСА НЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТИЛЬСТВУ
Союз Советсинх
Соцналнстнческих
Республик (>789486 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 280674 (21) 2038492/23-04 с присоединением заявки Нов (23) Приоритет—
Опубликовано 23.12,80, Бюллетень Ио 47
Дата опубликования описания 25.12.80 (51) М К„З
С 07 С 43/16
С 07 С. 41/08
1 осударственны1 комитет
СССР по делам изобретений и открытия (53) УДК 547 37.07 (088. 8) (Б. A. Трофимов, С. В. Амосова и О. A. Тарасова (72) Авторы изобретения
Иркутский институт органической химии Сибирского отделения
AH СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ВИНИЛОКСИБУТАДИЕНА-1,3
Изобретение относится к способу получения производного бутадиена-1,3 а именно 2-винилоксибутадиена-1,3, который может найти применение в качестве каучукогена. 5
Известен способ получения 2-винилоксибутадиена-1,3, эаключаюшийся в том, что ацетилен подвергают гидратации в водно-органической среде, например диметилсульфоксиде, содержащем 1О
10-35% воды, в присутствии едкой щелочи, взятой в количестве 20-60% от веса реакционной массы, при температуре 110-1500С. Выход целевого продукта д<э 27%. 15
Недостатком известного способа является невысокий выход целевого продукта и чистота, высокая щелочность среды.
Цель изобретения — увеличение выхо-20 да целевого продукта.
С целью устранения вьв>еуказанных недостатков, процесс ведут в присутствии катализатора — ортофосфата калия, 25
Использование укаэанного катализатора позволяет увеличить выход до
59-77% от теории и вести процесс более селективно, причем в условиях предлагаемого способа щелочность сре-.30,ды уменьшается в 8-16 раз, в связи с чем отпадают особые требования к материалу реактора.
Процесс ведут в водно-органическом растворителе, например диметилсульфоксиде, содержащем предпочтительно
3-8% воды, в присутстии 1яелочи, лучше взятой в количестве 0,7-5%.
Пример 1. 50 мл диметилсульфоксида, 1,8 мл (0,1 моль) На0;
3,36 г (0,06 моль) КОН и 6,76 г (0,02 моль) К3801 7НОО нагревают в однолитровом вращаюшемся автоклаве при температуре 110-120ц C 3,5 ч под давлением ацетилена (начальное давление — 14 атм, всего подано 19 л, остаточное давление — 11 атм). Реакционную смесь перегоняют, получают
4,9 r продукта. По данным газо->кидкостной хроматографии фракция содержит 98% 2-винилоксибутадиена-1,3, что соответствует 59%-ному выходу рассчитанному на прореагировавший ацетилен.
Найдено, %: С 75,03; H 8,54;
cbHe0
Вычислено, %: С 75, 00; Н 8, 33.
Пример 2. 200 мл диметилсульФоксида, 1,8 мл (0,1 моль) НеО, 789486
Составитель М. Меркулова
Редактор Т. Кугрышева Техред М.Табакович Корректор&,Бутяга
Тираж 495 Подписное
BHHHPH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, F.-35, Раушская наб., д. 4/5
Заказ 8971/24 филиал ППГ "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
3 36 г (0,06 моль) КОН, 6,76 г (0,02. моль) К РОл 7Н О нагревают в однолитровом вращающемся автоклаве при,температуре 120-130 С, 3,5 ч под давлением ацетилена (начальное давление 17 атм, всего подано 28 л
I остаточное давление 5 атм), Пере гонкой реакционной смеси получают
11 r Фракции, содержащей 83,2% 2-винилоксибутадиена-1,3 (ГЖХ). Выход продукта 67% от теоретического. !О
Пример 3. 200 мл диметилсуль4оксида, 1,8 мл (0,1 моль) H 0,,1,68 r (0,03 моль) КОН, 6,76 г (0,62 Моль)
К РО4 ° 7Н О нагревают в однолитровом вращающемся автоклаве при температуре
120-130ОC 2,5 ч под давлением ацетилена (начальное давление 14 атм, всего подано 27 л, остаточное давление
6 атм). Реакционную смесь перегоняют, получают 9 r фракции, содержащей
78,2% 2-винилоксибутадиена-1,3. Выход 3© целевого продукта 77% от теоретического на прореагировавший ацетилен. формула изобретения
1. Способ получения 2-винилоксибутадиена-1,3 путем гидратации ацетилена в водно-органическом растворителе в присутствии щелочи при нагревании до 150 С с последующим выделением цеО левого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии катализатора — ортофосфата калия.
2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что используют водноорганический растворитель, содержащий
3-8% воды.
3. Способ по п. 1, 2, о т л и ч а ю щ и Й C я тем, что щелочь берут в количестве 0,7-5% от реакционной массы.