Способ получения виниловых эфиров целлозольвов
Патент 789487
Авторы
Способ получения виниловых эфиров целлозольвов
Иллюстрации
Реферат
Союз Советскнк
Сот4налнстнческнк
Республнк
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТИпвСТВУ о п789487 (61) Дополнительное к авт. сеид-ву— (22) Заявлено 170478 (21) 2605319/23-04 с присоединением заявки Но (23) Прноритет—
Опубликовано 2 12,80.Бюллетень Но 47
Дата опубликования опмсанмя 211280 (51)М. Кл.
С 07 С 43/16
С 07 С.41/24
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547. 37. .07(088.8) 4 °
Б. A. Трофимов, В. И. Лавров, В. И.т Григоренко „, С. М. Максимов, Л. Н. Паршина, 3. g..:Àõìéäæàíîâà и В. К. Станкевич
/ -. ° - .: Ф «»Иркутский институт органической химии Сйбирского отделения
AH СССР / (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ ЦЕЛЛОЗОЛЬВОВ
Изобретение относится к способу получения ненасыщенных эфиров, в частности виниловых эфиров целлоэольвов °
Функциональнозамещенные виниловые эфиры обладают высокой реакционной 5 способностью и вступают в различные химические взаимодействия, а также полимеризуются по винильной группе.
Полимерные материалы на основе винидовых эйиров в зависимости от их со- 10 става и свойств применяют как медицинские препараты, для изготовления лаков, для обработки кожи и пропиткн тканей, в качестве клеев, пластифицирующих добавок, для понижения температуры стеклования, полимеров, загустителей смазочных масел.
Известен способ получения виниловых эфиров целлозольвов (1-винилокси-2-алкоксиэтаны) винилированием j1) . 20
Недостатком данного способа является сравнительно низкий выход целевого продукта (43-65%).
Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта. 25 поставленная цель достигается тем, что в способе получения виниловых эФиров целлозольвов общей Формулы
СН СНОСН CQOR, 30 где R — низший алкил, моновинилоный эфир этиленгликоля подвергают взаимодействию с соответствующим галогеналкилом в двухфазной водноорганической системе в присутствии щелочи и хлористого триэтилбензиламмония при температуре ки пени я галоген алкила.
Процесс ведут в присутствии 1
5 мол.% хлористого триэтилбензиламмония (ТЭБЭ) по отношению к моновиниловому эфиру этиленгликоля и мольном соотношении реагентов моновиниловый эфир этиленгликоля: галогеналкил: щелочь, соответственно равном 1:1
2: 1-2.
Выход целевых продуктов составляет
71-95%, время реакции 1-5 ч.
Выделение продуктов осуществляется промывкой реакционной смеси водой с целью удаления следов непрореагировавшего моновинилового эфира этиленгликоля, а также щелочи и последующей перегонкой. при атмосферном давлении или в вакууме.
Анализ выделенных соединений по данным ИК-спектроскопии показывает наличие полосы при 820, 960, 1200, 1320, 1620, 1635, 3080, 3110 см 1 винильная группа) и отсутствие полосы
3400 см (гидроксильная группа). Иден3
789487
Ви ниловый эфир этилцеллозольва
73 90 94 95
27 10 6 5
Моновиниловый эфир этиленгликоля
Пример 2. В реакционную колбу помещают продукты в количествах, 40 укаэанных в примере 1 и 4,0 мол.Ъ
ТЭБА. При добавлении бромистого этила наблюдается саморазогрев реакционной смеси до 50ОС. Процесс при этой температуре проходит в течение 45
50 мин. Реакционную смесь промывают водой, сушат поташом и при перегонке выделяют 50,1 r (86,2% от теории) винилового эфира этилцеллозольва, т. кип. 124в С, п 1, 4145; d < О, 08878.у)
Пример 3. В реакциойную колбу помещают 44,0 г (0,5 моль) моновинилового эфира этиленгликоля, 27,0 г (0,7 моль) раствора едкого натра, 4,4 г (4,0 моль.Ъ) ТЭБА, 137,0 г (1,0 моль) бромистого бутила и нагревают реакционную смесь при 90@С и энергичном перемешивании в течение
9 ч. Анализ реакционной смеси методом
Г)<Х дает остаточное содержание моновинилового эфира этиленгликоля 5,0Ъ 60 и винилового эфира бутилцеллозОльва
95,0Ъ.
Пример 4. В реакцИонную колбу помещают 8,8 г (0,1 моль) моновинилового эФира этиленгликоля, 8,0 г 65 тификация продуктов с помощью ГЖХ проводится на хроматографе ЛХМ-8ИД, колонна: длина 3 м, диаметр 3 мм, фаза - хлористый натрий, размер 0,10,25 мм, обработанная 1% полиэтиленгликоля молекулярной массы 20000, газноситель — гелий, детектор по теплопроводности, потенциометр КСП-4
М 26403.
Способ осуществляется следующим образом.
Пример 1. В реакционную кол- IO бу, снабженную термометром мешалкой
J и обратным холодильником, помещают
44,0 r (0,5 моль) моновинилового эфира этиленгликоля; 40,0 r (1,,0 моль) водного 50%-ного раствора едкого $5 натра, 1,1 г (1 моль.Ъ) ТЭБА, 109 0 г (1,0 моль) бромистого этила и нагревают при энергичном перемешивании при 50 С.
Результаты ГЖХ анализа реакционной 26 смеси представлены в таблце. (0,2 моль) раствора едкого натра, 1,2 г (5 моль.В) ТЭБА, 24,6 r (0,2 моль) бромистого пропила и нагревают реакционную смесь при 70ВС в течение 7 ч. После обработки выделяют фракцию с т. кип. 130-147 С; вес
12,1 г, и 1,4187, содержащую (по
ГЖХ) 7,0Ъ бромистого пропила и 93,0% винилового эфира пропилцеллозольва, выход 86, 1%; т. кип. 142-147 С; п
1,4150; d4 0,8650. Анализ реакционной смеси методом ГйХ в течение синтеза дает остаточное содержание моновинилового эфира этиленгликоля соответственно: через 4 ч — 5Ъ, 7 ч
4,0% (т. е. реакция реализуется через
4 ч на 95%.
Пример 5. При использовании реагентов примера 4 и 12,3 r (0,1 моль) бромистого пропила выход винилового эфира пропилцеллозольва составляет 9,3 г (71,5%).
Сравнительно высокий выход целевого продукта обусло.лен особенностями применения двухфазной системы в сочетании со специфическим сокатализато- ром, обеспечивающим необходимую концентрацию основания в органической фазе. В этом случае по мере расходования основания в органической фазе происходит его непрерывное восполнение за счет воэможности ТЭБА осуществлять быстрый межфазный перенос анионов.
В предлагаемом способе используют доступное сырье и удобную технологию.
Исходные продукты выпускают в промышленном или полупромышленном масштабе.
Так как реакция реализуется почти количественно и без побочных продуктов, то используемые щелочь и ТЭБА утнлизируются и используются многократно.
Формула изобретения
1. Способ получения виниловых эфи" ров целлозольвов общей Формулы Н = CHOCH CH OR, где R — низший алкил, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, моновиниловый эфир этиленгликоля подвергают взаимодействию с соответствующим галогеналкилом в двухфазной водноорганической системе в присутствии щелочи и хлористого триэтилбензиламмония при температуре кипения галогеналкила.
2. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при мольном соотношении моновиниловый эфир этиленгликоля:галогеналкил: щелочь, соответственно равном 1:1-2:1-2.
789487
Составитель И. Меркулова
Редактор И. Михеева Техред E.Гаврилешко Корректор Г,Решетник
Заказ 8971/24
Тираж 495 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
3. Способ по п..1, 2 о т л и ч аю ш и и с я тем, что процесс ведут в присутствии 1-5 мол.% хлористого триэтилбензиламмония по отношению к моновиниловому эфиру этиленгликоля.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Иихантьев 5 И. и др. Некоторые винильные мономеры. Воронеж, ГУ, 1970, с. 108 (прототип).