Способ получения 6,10,14-триметилпентадеканона-2

Способ получения 6,10,14-триметилпентадеканона-2

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОУСК©МУ Сви ВТНЗЬСТВУ

Соиез Соеетсмми

Социаюктнчесмни

Реслублюс

Опубликовано 23,12.80. Бюллетень № 47

Дата опубликования описания 25.12.80

{51)М. Кл.

С 07 С 45/62

С 07 С 49/04

С 25 В 3/04

Государственный комитет

СССР по дедам изобретений. н открытн Й (53) УДК 547 284..07 (088. 8) (72) Авторы изобретения

И. В. Кирилюс, Г. А. Дузь-Крятченко, A. II. Томилов и С. А, Розанов

/

Химико-металлургический институт AH азахскоЙ CCf т ";

;! /

Г (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ б, 10, 14-ТРИМЕТИЛПЕНТАЛЕКАНОНА-2

Изобретение относится к органическому синтезу, в частности, к усовершенствованному способу каталитического восстановления ненасыщенных кетонов. 5

Продукт гидрирования б, 10, 14-триметилпентадекадиен-3,5-она-2-(диенового кетона С ) 6,10,14-триметилпентадеканон-2 (С 8 Н О) используется для получения изо ьита, полупродукта !О витамина Е. Витамин Е, выполняющий различные функции в организме, приме— няется в гормональной терапии при сердечно-сосудистых расстройствах, при лечении Ряда других заболеваний, 15 кроме того является активнЫм стабилизатором растительных масел и используется в качестве антиоксиданта.

Известен способ получения 2,6,10- 20

-триметилпентадеканона-14 восстановлением 2,6,10-триметилпентадекатетраен-2,6,10,12-он-14 в автоклаве на скелетном никелевом катализаторе при

95-100 С в этиловом спирте до 2,6,10- 25

-триметилпентадеканола-14, с последующим окислением его хромовой смесью в среце уксусной кислоты до 2,6,10-триметилпентадеканона-14. Выход целевого продукта 69,29Ъ в расчете на

2,6,10-триметилпентадекатетраен-2,6, 10,12-он-14 11.

Недостатком данного способа является низкий выход целевого продукта.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату решением является способ превращения диенового кетона

С Н 0 в соответствующий насыщенный

ie ж кетон методом каталитического восстановления в присутствии PdCI и активированного угля в среде метилового спирта при 20-22 С и избыточном давлении 60 см вод.столба с выходом

89,54 (21.

Недостатком каталитического способа является применение дорогого катализатор-:, введение водорода в реактор извне, проведение процесса при

60 см вод.столба в органическом растворителе, метаноле), вследствие чего конечный продукт приходится выделять перегонкой. цель изобретения — упрощение и интенсификация процесса.

Поставленная цель достигается способом получения 6,10,14-триметилпентадеканона-2 каталитическим восстановлением 6,10,14-триметилпентадекадиена-3,5-она-2, при этом отличи789489 тельной особенностью предлагаемого способа является то, что процесс осуществляют электрокаталитически при плотности тока 20-80 А/дм1 и температуре 20-50оС на электроде, активированном скелетным никелевым катализатором. В процессе используют дешевый катализатор и электролитический водороц при атмосферном давлении.

В интервале 20-50 С температура почти не сказывается на скорости процесса и выходе предельного кетона.

При проведении процесса в более жестких условиях, т. е. при темпера— ópàõ свыше 50аС, в результате большого газонаполнителя католита резко возрастает напряжение и снижается скорость. При температурах ниже 20 С о увеличивается пенообразование. При

Т = 10 С скорость восстановления равна 50% от теоретической, хотя выход целевого кетона довольно высокий- .@

73%.

Влияние температуры и плотности тока на скорость процесса и выход целевого кетона. о

Т, С Д, A/äì V, мл/мин Выход,%

88,3 ЗО

77

14,5

П р н и е р 1. Для проведения электрокаталитического восстановления, 6,10,14-триметилпентадекадиена— 3,5-она-2 используют злектролизер с разделением катодного и анодного 4О пространства диафрагмой МК-40. Катодплатиновая, никелевая, медная или другая пластинка из проводника первого рода., за исключением щелочных и щелочно-земельных металлов, с ребрис- 4

-.îé насадкой из диэлектрика. На электрод помещают порошок Ферромагнитного катализатора. Механическая мешалка интенсивно перемешивает электролит, Анодом служит сетка из платины или ® другого некорродирующего металла. условия процесса: катализатор

1 r скелетного никеля, концентрация диенового кетона — 0 25 моля/л, плотность тока — 20 A/äì, температура

20 С, количество оборотов мешалки в мин — 1000, анолит — 20%.КОН, католит — 5% раствор КОН.

Катализатор насыщают в течение

30 минут электролитическии водородом при заданной плотности тока, затем Щ вводят ненасыщенный кетон, одновременно включая перемешивание. Электролитический процесс идет с высокими скоростями {V р - 6,,2 мл Н /мин, при

Н р = 6,8 мл Н /мин). После поглощения 2 молей водорода хроматографический аиализ католита показал выход

6,10,14-триметилпентадеканона-2

90%. Выход по току - 77%.

Продукт гидрирования, как и исходное вещество, нерастворим в растворе щелочи и собирается на поверхности католита. его отделяют простым декантированием после отстаивания.

Анализ полученных продуктов проводят на хроматографе "Хром-3" с детекторои катарометром. Длина колонки 240 мм, в качестве неподвижной жидкой фазы использовался полиэтиленгликоль ПЭГ3000 в количестве 15% от веса носителя — целит-535, температура колонки

200оС температура детектора 2400С

Газ-носитель — гелий, скорость прохождения гелия 100 ил/мин.

Пример 2 ° Восстановление диенового кетона С 8 в ячейке, описанной в примере 1, проводят при следующих условиях: катализатор — 1. r скелетного никеля, концентрация диенового кетона — 0,25 оля/л, плотность тока — 40 A/äì, емпература - 20 С, количество оборотов мешалки

1000 об/иии, анолит — 20% КОН, католит — 5% КОН. Скорости процесса высокие (Vcp = 10,5 мл/мин при Мр р =

14 мл Н /мин). Выход 6,10,14-триметилпентадеканона-2 — 94%. Выход по току — 75%.

Пример 3. Восстановление диенового кетона С,Е в электрокаталитической ячейке, описанной в примере 1, проводят при следующих условиях: ка тализатор — 1 г скелетного никеля, концентрация диенового кетона

0,25 моля/л {4,2 мл), плотность тока - 20 А/АР, температура — 50 С, ксличество оборотов мешалки †.1000, католит — 50 мл 5% КОН, анолит

50 ил 20% КОН. Процесс идет 1,5 часа, 6,6 ил Н /мин при М„вор

7 мл/мин.

Выход целевого кетона — 88,3%.

П р и и е р 4. Восстановление диенового кетона C g в злектрокаталитической ячейке, описанной в примере 1, проводят. при следующих условиях: катализатор — 1 г скелетного никеля, концентрация диенового кетона - 0,25 мол/л, плотность тока

80 А/дм, темперагура - 50 С, анолит20% КОН, католит — 5% КОН. Выход

6,10,14-триметилпентадеканона-2

76%. Выход по току — 48,7%.

Формула изобретения

Способ получения 6,10,14-триметилпентадеканона-2 каталитическим восстановлением 6,10,14-триметилпентадекадиена-3,5-она-2, о т л и ч à ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса, восстановление осуществляют электрокаталитически при плотности тока 20-80 A/äì и

789489

Составитель Н . .Хворостухкна

Редактор Е. Шишкин Техред t.Мигунова Корректор Г, Решетник

Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 8971/24

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород„ ул. Проектная, 4 температуре 20-50 С на электроде, активированном скелетным никелевым катализатором.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Сарычева И. К., Воробьева Г. A., Кузнецова Н. A., Преображенский H. A.

Новый синтез 2,6,10,14-.тетраметилгексадецен-15-ола-14, изофитола. ПОХ, 1958, 28, 647.

2. Маурит М. Е., Смирнова Г. В., Парфенов Э. A., Винковская Т. М., Преображенский Н. A. Полный синтез

3,7,11,15-тетраметилгексадецен-1-ола-3, изофитола.-lKOX, 1962, 32, 2483 (прототип).