Способ очистки терпеновых или сесквитерпеновых альдегидов

Способ очистки терпеновых или сесквитерпеновых альдегидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕЯЛЬСТВУ

Союэ Советских

Соцналнстнческ их

Республнк ои789492 (61) Дополнительное к ввт. свид-ву (22) Заявлено 19.06.78 (21) 2657204/23-04 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет (53)М. Кл.

С 07 С 47/21

С 07 С 45/86

Государственный комитет

СССР по делан изобретений и открытий

С)публиковаио 231280. Бюллетень ¹ 47

Дата опубликования описания 231280 (53) УДК 547. 382. .2.07(088.8) э

1

»эе

К.В. Лээгс, Х.A. Ранг, а.Ю. Эрэ1 н 3::. Снйреен, )

Ордена Трудового Красного Знамени институт" химщ

AH Эстонской CCP (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ТЕРПЕНОВЫХ ИЛИ

CECKBHTEPIIEH0BbIX АЛЬДЕГИДОВ

Изобретение относится к химической технологии, конкретно, к способу очистки терпеновых или сесквитерпеновых альдегидов, грименяемых в качестве душистых веществ и полупродуктов.тонкого органического синтеза.

При очистке терпеновых или сесквитерпеновых альдегидов ректификацией происходит заметная изомериэация,Например, при иэомериэации цитраля при температуре в кубе 130 С при 10 мм рт.ст. даже в стеклянной аппаратуре и в атмосфере аргона степень изомеризации цитраля составляет 253,а при 175оС вЂ” 100 15

Продуктами иэомеризации является

З-алкенали, а также циклические продукты, наличие которых значительно ухудшает парфюмерные качества целевого продукта. 2О

Цель изобретения — повыаение качеств целевого продукта.

Поставленная цель достигается способом очистки терпеновых или сесквитерпеновых альдегидов путем ректификации в присутствии триэтаноламиновых солей органических кислот С, — Сяо, взятых в количестве

0,5-5%,вес,Ъ

Отличительным признаком способа является проведение ректификации в присутствии триэтаноламиновых солей органических кислот С, — С „, взятых в количестве 0,5-5 вес,Ъ

Пример 1. В ректификационную аппаратуру из нержавеющей стали (колонна насадочная высотой 4 м, диаметром 50 мм, 20 теоретических тарелок) непрерывно направляют сверху сырой цитраль (1 л/ч), который содержит гераниаля н нераля (a -и Q-цитраля) 81,2%, других иэомеров цнтраля О, ЗЪ и вьааекипящие смолистые примеси. Ректифицируют при 10 мм рт.ст. в верхушке колонны, температура в кубе 130 С, флегмовое число

4. Флегму направляют в колонну через миристат триэтаноламнна.

Ректифицируют 22,1 кг сырого цитраля. Получают 11,3 кг дистиллята, содержащего 97,3Ъ гераниаля и нераля, 0,5Ъ других иэомеров цитраля и 2,2% вьваекипящих примесей. Кубовый остаток направляют на повторную непрерывную ректификацию.

Пример 2. В стеклянную ректификационную аппаратуру, состоящую из четырехлитровой колбы и насадочной колонны с 28 теоретическими

789492

14,4%, углеводороды 12,6%, изомеры фарнезаля 18,0%, фарнезаль 54,1%;

2. ФраКция 130-1320С (1 мм рт.ст.)

126 г — углеводороды 1,6Ъ, изомеры фарнезаля 7,1%, фарнезаль 91,3Ъ;

3. Остаток 18 r.

При проведении обеих перегонок без триэтаноламиновой соли миристиновой кислоты после второй перегонки получают фракцию следующего составауглеводороды 2%, изомеры. фарнезаля

39,2% и Фарнезаль 58,8Ъ.

Пример 4. К 100 г второй фракции первой перегонки примера 3, прибавляют 2% мелкодисперсной триэта ноламиновой соли муравьино@ кислоты.

tj Получают следующие фракции:

1. Фракции 86-1300С (1 мм рт.ст.) (29 г — изомеры цитраля 1,7Ъ, цитраль 13,1Ъ, углеводороды 11,9%, изомеры фарнезаля 16, 1%, фарнеэаль

2О 57,2%, 2. Фракция 130-132 С (1 мм рт.ст.)

59 r — углеводороды 1,9%, изомеры фарнезаля 9,2Ъ, ф рнезаль 88,9%, 3. Остаток 11 r. (Изомеры фарнезаля — 3-алкенали . и циклические продукты, фарнезаль3,7,11-триметил-2,6,10-додекатриеналь (цис-,цис-,цис-,транс-,транс-, цис-,транс-,транс--изомеры), Пример 5. Очистку осуществляют как в примере 2, то око вместо триэтаноламиновой соли миристиновой кислоты 0,5% используют триэтаноламиновую соль олеиновой кислоты 5Ъ.

Состав продуктов сравнительно близок

З5 к полученному в примере 2.

Пример 6. Очистку осуществляют как в примере 2, только вместо триэтаноламиновой соли миристиновой кислоты 0,5Ъ используют триэтаноламиновую соль фракции C — С синтетических карбоксильных кислот в количестве 2Ъ. Состав продуктов сравнительно близок к полученному в примере 2.

Формула изобретения

Г. Антонова зыка.

Составитель

Техред М. Ку

Редактор Е. Шишкин

Корректор В.Бутяга

Заказ 8971/24 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ ГОсударственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 ул. Проектная, 4

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, тарелками, загружают (в колбу) 2 кг сырого цитраля, содержащего легкокипущих примесей 1,1%, гераниаля и нерпа 63,9%, других изомеров цитраля 26,5%, вышекипящих смолистых примесей 8,0Ъ и триэтаноламиновой соли миристиновой кислоты 0,5%.

Ректифицируют в вакууме при 10 мм рт.ст. в верхушке колонны и при температуре в колбе 130 С. B колбу подают пузырьками аргон. Флегмовое число

5-10. Флегму направляют в колонну через поверхность триэтаноламиновой

Соли миристиновой кислоты.

Получают следующие фракции .

1. Фракция 680 r — легкокипящие примеси 1,0%, иэомеры цитраля 78Ъ, гераниаль и нераль 21,0%;

2 ° Фракция 940 г — легкокипящие примеси 1,4%, изомеры цитраля 2,1%, гераниаль и нераль 96,0%, вышекипящие примеси 0,5Ъ;

3. Кубовый остаток 360 г — гераниаль и нераль -50,2%, тяжелые примеси и триэтаноламиновая соль миристиновой кислоты 49,8Ъ.

Пример 3. В стеклянную колбу с дефлегматором загружают 0,5 кг сырого фарнезаля следующего состава,Ъ:

Изомеры цитраля (3-алкенали и циклические) 1

Цитраль (2-алкеналь) 21 Углеводороды 5

Изомеры фарнеэаля (3-алкенали и др.) 7

Фарнез аль (2-алке наль ) 64

Триэтаноламиновая соль миристиновой кислоты 2

При перегонке (температура в колбе до 150 С )получают следующие фракции:

1. Фракция 60-.100 Ñ (1 мм рт.ст. ) . 104 r — изомеры цитраля 4,8%, цитраль 84,1%, углеводороды 1,4%, изомеры фарнезаля 4,7%, фарнезаль

5,0%;

2. Фракция 100-140 С (1 мм рт.ст.)

343 г — изомеры цитраля 0,3%,цитраль 4,2%, углеводороды 5,1%,изомеры фарнеэаля 8,8%, фарнезаль 81,6%, 3. Остаток (в том числе и .триэтаноламиновая соль миристиновой кислоты )47 г.

Далее вторую фракцию перегоняют еще раэ. Берут 200 г, прибавляют

2% триэтаноламиновой соли миристиновой кислоты и получают следующие фракции:

1. Фракция 80-130 С (1 мм рт.ст.)

55 r — иэомеры цитраля 0,9%, цитраль

Способ очистки терпеновых или сесквитерпеновых альдегидов путем ректификации, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, ректификацию осуществляют в присутствии триэтаноламиновых солей органических кислот С - С взятых в количестве

0,5-5 вес,Ъ,