789497 - Способ получения жирных кислот

Способ получения жирных кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Союз Советских

Социалистических

Республик ()789497

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-вувЂ” (22) Заявлено 051076 (21) 2410596/23-04 с присоединением заявки HовЂ” (23) ПриоритетвЂ”

Опубликовано 231280,бюллетень Ио 47 (Ь1) М. К,.

С 07 С 51/225

С 07 С. 53/126

Государственный комитет

СССР ио делам изобретений и открытий (rc3) УДК547. 29. 07 (088. 8) Дата опубликования описания 251280 (72) Авторы изобретению

A. А. Перченко, В. В. Серов, Е. Т. Дент кзв-.,-.,В, ДЧ. Соляников и Г. Г. Ушкалова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЖИРНЫХ КИСЛОТ тИзобретение относится к способу получения жирных кислот и может быть исполь зов ано при производстве синтетических жирных кислот, Известен способ получения жирных кислот путем жидкофаэного окисления парафина кислородсодержащим газом при температуре 100-160 С в присутствии хром-марганец-щелочного катализатора.

В качестве щелочного компонента ката- 1О лизатора используют щелочной металл в виде солей жирных кислот, солей фракций жирных кислот, гидратов окисей или углекислых солей, а в качестве Cr-Нп-компонента катализатора ис- 15 пользуют окислы, гидраты окислов, соли жирных кислот, соли фракций жирных кислот или соли промежуточных продуктов окисления парафина, содержащих кислоты. Атомное соотношение компонен-20 тов Сс : Нп щелочной металл составляет (0,2-1) : (1-3) : (1-3); катализатор используют в количестве 0,10,4 вес.Ъ, а окислению подвергают парафин, содержащий 10-40 атомов углерода,2»

В молекуле (11

Недостатком данного способа является невысокая скорость процесса окисления и большой расход катализатора. 30

Целью настоящего изобретения является устранение вышеуказанных недоста ков и создание способа, обеспечивающе го высокую скорость процесса и упроща ющего технологию процесса.

Поставленная цель достигается тем, что получение жирных кислот проводят путем жидкофаэного окисления парафина, содержащего 10-40 атомов углерода

B молекуле, кислородсодержащим газом при температуре 100-160 С в присутствии кобальт-марганец-щелочного компонента, используют щелочной металл в виде солей жирных кислот, солей фракций жирных кислот, гидратов окислей или углекислых солей, а в качестве кобальт-марганцевого компонента используют окислы, гидраты окислов, соли жирных кислот, соли фракций жирных кислот или соли промежуточных продуктов окисления парафина, содержащих кислоты. Предпочтительно катализатор используют в-количестве Co вЂ” 0,0020,006 вес.%, Ин вЂ” 0,04-0,14 вес,% ч щелочной компонент 0,02-0,1 вес.% от загрузки парафина.

Способ позволяет повысить скорость процесса в 1,5 раза и более чем в

2,5 раза сократить расход катализатора по сравнению с известным способом.

789497

Пример 1 ° Окисляют 250 г тов Со, Мп и К. Соли металлов добавсмеси парафина и неомыляемых соедине- Пяют в количестве, вес.Ъ от загрузки ,ний в соотношении 1:1 в стеклянном ре- на металл . Ип 0,07, К 0,05, Со 0,0304. актфе кислородом воздуха при темпера- Продолжительность окисления до натуре 120 С в присутствии стеаратов, копления 38,5 вес.Ъ кислот составляет вес.%: Мп 0,05, К 0,025, Со 0,038 по 1 ч. металлам. Продолжительность окисления. Показатели оксидата: кислотное чиссоставляет 7 ч. Расход воздуха на за- ло 7 3,5, эфирное 45,8, карбонильное грузку 3,5 л/мин. 4,3 мг КОН/г. Показатели выделенных

Характеристика оксидата: кислотное аналитическим путем кислот: кислотное число 66,9, эфирное 43,1, карбониль- число 197,8, эфирное 35,6, карбонильное 7,8 мг KOH/r, содержание кислот в ное 8,3, содержание "оксикислот" оксидате 36,9 вес.Ъ, 1,8 вес.Ъ.

Показатели кислот: кислотное число Пример б. Окисляют 250 r сме204,4, эфирное 35,4, карбонильное си твердого парафина и неомыляемых со10,1 мг КОН/г, содержание "оксикис- единений в соотношении (1:2) молекулот" 2,6 вес.Ъ. 15 лярным кислородом при температуре

Пример 2. Смесь по примеру 1 130 С в присутствии стеаратов, sec.% . окисляют кислородом воздуха при тем- Ип 0,07, K 0,05 и Со 0,0152 ito мепературе 120 С в присутствии стеараталлам. Продолжительность окисления тов, вес.Ъ: Мп 0,07, К 0,05 по метал- составляет 5,5 ч, расход кислорода на лам. Расход воздуха на загрузку со- що загрузку 4 л/мин. ставляет 3,5 л/мин, продолжительность Характеристика оксидата: кислотное окисления 17 ч. число 68 мг КОН/г, эфирное

Характеристика оксидата: кислотное 45,2 мг КОН/r, карбонильное 4,2 мг число « 69,8, эфирное вЂ” 53, карбониль- KOH/ã, содержание жирных кислот в окное вЂ” 8,6 мг КОН/г, содержание кислот сидате 37,2 вес.Ъ. в оксидате 37 вес.Ъ. Показатели аналитически выделенных

Показатели кислот: кислотное число жирных кислот: кислотное число

207,9, эфирное 41,0, карбонильное 202,7 мг КОН/г, эфирное 34,0 мг KOH/г

12,1 мг КОН/г, содержание "оксикис- карбонильное 12,8 мг KOH/г, содержалот" 1,9 вес.Ъ. ние "оксикислот" 1,9 вес.Ъ.

Пример 3. Смесь твердого па- rl p и м е р 7. Смесь по примеру

Рафина H,неомыляемых соединений со- б окисляют при температуре 120 С кисстава по примеРУ 1 окислЯют молекУлЯР- лородом воздуха в присутствии стеараным кислородом при темпеРатУРе 140 С тов, вес.%. Mn p p5 y p 025 и Со

0 Э в при Утствии стератов, вес. % 1М и О, 07> р 0p76 по металлам. Продолжительность

K 0,05, Со 0,0304 по металлам. Про- 35 окисления составляет 8, 5 ч, расход должительность окисления составляет воздуха на 250 г загрузки 3,5 л/мин.

3 ч, расход воздуха на 250 r эагрузХарактеристика оксидата: кислотное ки 3,5 л/мин. число 68,3 мг КОН/r, эфирное

Характеристика оксидата: кислотное 49,0 мг KOH/г, карбонильное . число 67,9, эфирное 45,1, карбониль- 40 7,3 мг КОН/г, содержание жирных кисиое 6,2 мг KOH/r, содержание кислот лот з оксидате 37,3 вес.Ъ. в оксидате 37 вес.Ъ. Показатели аналитически выделенных

Показатели аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число кислот: кислотное число 202,0, эфир- 200,1 мг КОН/r, эфирное 37,0 мг КОН/г ное 37 3 карбонильное 13,7 KOH/г, щ карбонильн=,е 10,2 мг КОН/г, содержа1 I и н II содержание "оксикислот" 1,7 вес.Ъ. ние оксикислот 3,4 вес.Ъ.

Пример 4. Смесь по примеру 1 Пример 8. Смесь по примеру 6 окисляют при температуре 1400С кисло- окисляют молекулярным кислородом при родом воздуха в присутствии стеара- температуре 150 С в присутствии стеатов, вес.Ъ." Ип 0,07, К 0,05, Со 0,0152 () ратов, вес.Ъ: Мп 0,07, К 0,05 > Со по металлам. Продолжительность окисле- 0,0388 по металлам. Продолжительность сия составляет 2 6 ч расход воздуха

Ю I окисления составляет 0,5 ч, расход

4 л мин. на 250 г загрузки 3,5 л/мин. кислорода на 250 r загрузки /

Характеристика оксидата: кислотное Характеристика оксидата: кислотное число 68,7, эфирное 46,3, карбо- число 69,0 мг KOH/r, эфирное нильное 5,7 мг КОН/r, содержание

47,2 мг КОН/r, карбониль о не78мг кислот в оксидате 36,6 вес.%. KOH/r, coäåðæàHèe жирных кислот в окПокаэатели кислот: кислотное число сидате 36,9 вес.%.

202,6,. эфирное 35,4, карбонильное Показатели аналитически выделенных

11,9 мг КОН/г, содержание "оксикислот" жирных кислот: кислотное число

40 202,5 мг KOH/r, эфирное 36,8 мг КОН/r ние

Пример 5. Окислению подвер- карбонильное 10,8 мг КОН/л, содержа гают 250 вес.ч. смеси парафина и нео- "оксикислот" 2,2 вес.%. мыляемых соединений (1:2) при 150 С с о

Приме р . ки

9. Окисляют 250 r смемолекулярным кислородом. В качестве си твердого парафина и неомыляемых катализатора применяют смесь стеара- 65 соединений в соотношении (1:2) кисло189497 родом воздуха при температуре 130 С в присутствии стеаратов, вес.%(Ип

0,07, К 0,05, Со 0,0076 по металлам.

Продолжительность окисления составляет

5,75 часа, расход кислорода воздуха на загрузку 3,5 л/мин.

Характеристика оксидата» кислотное число 68,9, эфирное 46,8, карбонильное

4,9 мг KOH/r, содержание жирных кислот в оксидате 37,7 вес.Ъ.

Показатели аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число 197,9, эфирное 33,8, карбонильное 11,0 мг

КОН/г, содержание "оксикислот"

1,8 вес.Ъ.

Пример 10. 250 г смеси парафина и неоьыляемых соединений окисля- 15 ют кислородом воздуха в присутствии вес.Ъ: стеарат кобальта и МпО 1,96

° 0,33К Н О + О, 14К (0,0076 Со +

+ 0 05 Мп + 0,025 К) при температуре

120 С. Расход кислорода воздуха на за1 рузку составляет 3,5 л/мин, продолжительность окисления 8,25 ч.

Характеристика оксидата: кислотное число 69,5; эфирное 49,1; карбонильное 6,1 мг КОН/г; содержание жирных кислот в оксидате 37,2 вес.Ъ.

Показатели аналитически .выделенных жирных кислот: кислотное число 199,6; эфирное 34,8» карбонильное 10,3 мг

KOH/г» содержание "оксикислот" .

1,4 вес.Ъ.

Пример 11. Окисляют смесь парафига и неомыляемых соединений в присутствии Со вЂ” Ип-Йа солей кислот

С5 вЂ” С, вес.%: (0,0076 Со + 0,05 Мп +

+ 0,044 Ма) при температуре 120 С.

Продолжительность окисления составляет 6,25 ч. Расход кислорода воздуха на 250 г загрузки 3,5 л/мин.

Характеристика оксидата: кислотное число 70,7;.эфирное 47,9» карбониль- 4О ное 4,8 мг KOH/г; содержание жирных кислот в оксидате 37,6 вес.Ъ.

Показатели аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число 201,3» эфирное 36,4; карбонильное 9,9>мг

KOH/г; содержание "оксикислот"

1,6 вес.Ъ.

hp и м е р 12. Окислению подвергают 250 г смеси парафина и неоьыляемых соединений в соотношении (1:2) при 130 С в присутствии,,вес.Ъ 0,0076 стеарат кобальта; 0,07 стеарат марганца и 0 05 K СО, считая на металл от веса парафина. Расход кислорода воздуха на загрузку составляет 3,5 л/мин, продолжительность окисления 5,50 ч. 55

Характеристика оксидата: кислотное число 70,8; эфирное 49,2; карбонильное 5,4 мг KOH/r; содержание кислот

37,9 вес.Ъ.

Показатели кислот: кислотное число щ

201,8; эфирное 37,1; карбонильное

11,8 мг KOH/г» содержание "оксикислот"

1,9 вес.Ъ.

Пример 13. Окислению подвергают 150 г смеси твердого парафИНа и 5 неомыляемых соединений (1i2) в присутствии смеси стеаратов Со ° Hn и Св (0,0152 0,07 и 0,1690, считая на металл от веса парафина), температура окисления 130 С, расход воздуха

3 5 л/мин. Продолжительность окисления 5,75 ч.

Показатели оксидата: кислотное число 68,9» эфирное 48,9; карбоннльное

5,1 мг КОН/г; содержание жирных кислот в оксидате 38,1 вес.Ъ.

Показатели аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число 201,9» эфирное 34,8; карбонильное 11,0 мг

КОН/г; содержание "оксикислот"

1,5 вес.%.

Пример 14. Смесь по примеру

13 окисляют в присутствии стеаратов

Со, Мп и Lt (0,0038;. 0,05 Nn : LI

1 : 1,7), считая на металл от веса парафина. Продолжительность окисления при температуре 120 С составляет о

8,25 ч, расход кислорода воздуха на загрузку 3,5 л/мнн.

Характеристика оксидата: кислотное число 71,0;.эфирное 47,4; карбонильное 4,9 мг KOH/ã» содержание кислот

38,1 вес.Ъ.

Показатели аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число 200,8; эфирное 37,2; карбонильное 10,3 мг

КОН/r, содержание "оксикислот"

1,6 вес.Ъ.

Пример 15. 250 r смеси жидкого парафина (пределы выкипания 240360 С) и неомыляеьых соединений (1:2), полученных при переработке жидкого парафина, окисляют в присутствии Со вЂ” МпвЂ”

Na вЂ” солей масляного конденсата, вес.Ъ

0,0076 Со + 0,07 Мп + 0,044 Ма.). Расход воздуха 3,5 л/мин, температура окисления 130 С. Продолжительность окисления составляет 4,5 ч.

Показатели оксидата: кислотное число 72,4; эфирное 45,1; карбонильное

5,1 мг КОН/г; содержание кислот

38,2 вес.Ъ.

Показатели аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число 250,8; эфирное 32,2; карбонильное 8,9; содержание "оксикислот" 1„5 вес.Ъ.

Пример 16. 250 г смеси парафина и неомыляемых соединений подвергают окислению при 140 С в присутствии о

Со-МртМа солей KHcJloT С П вЂ” Cgg, BGc. Ъ:

0,0304 Со + 0,085 Ип + 0,053 Na. Продолжительность окисления составляет

2,5 часа, расход кислорода воздуха

3.,5 л/мин.

Характеристика оксидата: кислотное число 70,1; эфирное число 44,8; карбонильное 6,3 мг KOH/г; содержание кислот вЂ” 38,9 sec.Ъ.

Показатели кислот: кислотное число

201,7» эфирное 35,8; карбонильное

11,9 мг KOH/г; содержание "оксикислот" 1,9 вес.Ъ.

Пример 17. Окисляют 250 r о н-тетракозана при температуре 120 г

789497 кислородом воздуха в присутствии, вес.Ъ,: 0,0076 стеарат кобальта, 0,05

МпО>, ° Н О и 0,044 стеарат натрия по метцЪлам. Продолжительность окисления составляет 7,75 ч, расход кислорода воздуха 3,5 л/мин.

3 . Показатели оксидата: кислотное чис-. ло 69,9; эфирное 45,0; карбонильное

4,8 мг КОН/r; содержание кислот

38,7 нес.Ъ.

Показатели кислот: кислотное число

202,8; эфирное 33,2; карбонильное

9,4 мг КОН/г; содержание "оксикислот"

0,8 вес.Ъ, /

Пример 18. Окислению.подвер гают 250 г смеси твердого парафина и неомыляеьжх соединений (1:2), полу- 15 ченных при переработке твердого парафина. Катализатор, вес.Ъ: 0,0152 стеарат кобальта; 0,10 МпО 1,34 Н>0 и

0„05 стеарат калия (нсе н пересчете на металл). Температура окисления 2О

1300С, расход воздуха 3,5 л/мин на

250 г загрузки.

Продолжительность окисления 5,75 ч показатели оксидата: кислотное число

70,2; эфирное 46,2; карбонильное

4,5 мг КОН/г; содержание кислот

37,6 вес.Ъ.

Показатели кислот: кислотное число 202,9; эфирное 34,9; карбонильное

10,1 мг KOH/г; содержание "оксикислот" 1,5 вес.Ъ.

Пример 19. 250 г смеси парафина и неомыляемых соединений состава, приведенного ныае, окисляют кисвЂ” лородом воздуха в присутствии, вес.oo:

0,07 Hn(OH)g; 0,0038 стеарата кобальта; 0,025 стеарата калия, считая на металл от веса загрузки. Расход кислорода воздуха на загрузку составляет

3,5 л/мин, продолжительность окисления при 120 С 8,5 ч.

Характеристика оксидата: кислотное число 70,2; эфирное число 47,1; карбонильное 3,8 мг КОН/г; содержание кислот 37,7 вес.Ъ.

Показа. тели кислот: кислотное чис- 4 > ло 201,2; эфирное число 33,9; карбонильное 10,9 KOH/г, содержание

"оксикислот" 1,2 вес.Ъ.

Пример 20. Окислению подне - () гают 250 г смеси твердого парафина и неомыляемых соединений (1:2) при температуре 130 С молекулярным кислородом н присутствии стеаратон, вес.Ъ:

0,0038 Cn + 0,07 Hn + 0,05 К, считая на металл. Продолжительность окисления 5,25 ч, расход молекулярного кислорода 4,5 л/мин. на загрузку.

Характеристика оксидата". кислотное число 68 9; эфирное число 48,2; карбонильное число 5,2 мг KOH/г, содер- 40 жанне кислот 38,2 вес. 4.

Показатели кислот: кислотное число 201,4; эфирное 34,8; карбонильное 10,6 мг КОН/г; содержание "оксикислот" 1,3 вес.Ъ.

rl р и м е р 21. Окислению подвергают 2 50 г смеси .твердого парафина и неомыляемых соединений кислородом воздуха н присутствии смеси стеаратов, вес.Ъ: Сг, 0,14 Мп 0,1 К) считая на металлы от веса загрузки при температуре 140 С. Продолжительность окисления составляет 2 ч, расход кислорода воздуха 3,5 л/мин на загрузку.

Характеристика оксидата: кислотное число 74,7; эфирное 52,6," карбонильное 10,5 мг KOH/ã-; содержание кислот

37,9 вес.Ъ.

Показатели аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число

199,2, эфирное 39,0; карбонильное

13,5 мг KOH/г, содержание "оксикислот" 3,9 нес.Ъ.

Пример. 22. Смесь по примеру

21 окисляют при температуре 140 С кислородом воздуха н присутствии,нес,Ъ:

0,07 стеарат марганца, 0,05 стеарат калия и 0,0228 с еарат кобальта. Продол>кительность ок сления составляет

3 ч, расход кислорода воздуха на загрузки 3,5 л/мин.

Характеристика оксидата: кислотное число 73,9; эфирное 51,2; карбонильное 5,8 мг КОН/г, содержание кислот

38,5 вес.Ъ.

Показатели аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число

205,0; эфирное 29,8, карбонильное

9,1 мг КОН/r, содержание рксикислот

1,9 нес.Ъ.

Пример 23.. 250 г смеси парафина и неомыляемых соединений состава приведенного выше, окисляют при

Р о температуре 140 С с добавкой Со-Мп-K

-..".олей кислот С -С9, вес.Ъ 0,0076 Со +

+ 0,07 Мп + 0,05 К кислородом воздуха., одолжительность окисления состанляет 3 ч, расход кислорода воздуха. вЂ” 3,.5 л н мин на 250 г загрузки.

Характеристика оксидата: кислотное число 67,":; эфирное 49,-5; карбонильное 4,3 >г. КОН/г; содержание кислот

38,7. нес.Ъ.

Показатег; аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число 203,2; эфирное 28,9; карбонильное 8,5 мг

КОН/г, содержание оксикислот 1,8 нес.Ъ.

Пример 2.4. Смесь по приме- ру 23 окисляют молекулярным кислородом с добавкой того же количества катализатора на основе фракции кислот

C--С . Продолжительность окисления

5 9 состанляет 3 ч, расход молекулярного кислорода 4 л/мин на 250 г загрузки.

Характеристика оксидата: кислотное число 70,0; эфирное 48,1; карбонильное

5,4 мг KOH/ã; содержание кислот

38,9 вес.Ъ, Показатели аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число 201,5," эфирнсе 28,4; карбонильное 8,2 мг

КОН/г; содержание "оксикислот"

1,7 нес.Ъ.

789497

Пример 25. 250 r смеси твердого парафина и неомыляемых соединений окисляют кислородом с добавкой вес.Ъ: 0,07 стеарат марганца, 0,05 стеарат калия и 0,0038 стеарат кобальта при температуре 140 С. Продолжительность окисления составляет 2,5 ч, расход кислорода воздуха на 250 г загрузки 3,5 л в мин.

Характеристика оксидата: кислотное число 69,8; эфирное 48,9; карбонильнов 5,3 мг КОН/г, содержание кислот

38,5 вес.Ъ.

Показатели аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число 201,4; эфирное 29,8; карбонильное 8,9 мг

КОН/г; содержание "оксикислот" 33

2,1 вес. Ъ.

Пример 26. 250 r твердого парафина и неомыляемых соединений подвергают окислению при 130 С в присутствии стеаратов, вес.Ъ 0,066

Cr + 0,07 Мп + 0,05 К, считая на металл, кислородом воздуха. Расход кислорода воздуха 3,5 л/мин на загрузку, продолжительность окисления 4,5 ч.

Характеристика оксидата: кислотное число 69,5, эфирное 47,9; карбонильное 5.,4 мг KOH/ã, содержание кислот в оксидате 36,5 вес.Ъ.

Показатели аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число 195,8; эфирное 36,3, карбонильное 10,6 мг

КОН/г; содержание "оксикислот"

2,3 вес.Ъ.

Пример 27. Окислению подвергают 250 r смеси твердого парафина и неомыляемых соединений (1:2) молекулярным кислородом с добавкой стеаратов, вес.Ъ: 0,0019 Со + 0,07 Мп +

+ 0,05 К, считая на металл при температуре 130 С. Продолжительность окисления 5 ч, расход молекулярного кис- 4() лорода 3,5 л/мин на загрузку.

Характеристика оксидата: кислотное число 68,8; эфирное 45,8 карбонильное

52 мг KOH/г;содержание кислот 38 вес.Ъ, Показатели аналитически выделен- 4 ных жирных кислот: кислотное число 201,4 эфирное 29,4; карбонильное

8,5 мг KOH/r; содержание "оксикислот"

1,5 вес.Ъ.

Пример 28. 250 г смеси твер- 5() дого парафина и неомыляемых соединений состава, приведенного выше, окисляют при температуре 130оC кислородом воздуха в присутствии стеаратов, вес.Ъ: 0,0038 Со + 0,07 Мп + 0,05 К, считая на металл.

Продолжительность окисления составляет 5,5 ч,расход воздуха на загрузку 3,5 л/мин.

Характеристика оксидата: кислотное число 68,9; эфирное 45,1, карбониль- 60 ное 5,0; содержание кислот 38,2 вес.Ъ

Показатели аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число 198,5 эфирное 28,8; карбонильное 8,4 мг

KOH/г; содержание "оксикислот" 55

1,6 вес.Ъ.

Пример 29. Окислению подвергают 250 г смеси твердого парафина и неомыляемых соединений (1:2) кислородом воздуха при 130 C с добавкой

Со-Mn вЂ” К вЂ” солей кислот C> вЂ” Ср, вес.Ъ|

0,0076 Со + 0,07 Mn + 0,05 К, считая на металл. Продолжительность окисления 5,5 ч, расход кислорода воздуха на, загрузку 3,5 л/мин.

Показатели оксидата: кислотное число 69,0; эфирное 45,2; карбонильное

5,0 мг KOH/г, содержание кислот а

38,1 вес.Ъ.

Характеристика аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число

204,2; 29,8; карбонильное

8,9 мг KOH/r, содержание "оксикислот"

1,7 вес.Ъ.

П р и м в р 30. 150 г смеси твердого парафина и неомыляемых соединений (1:2) окисляют кислородом воздуха. при 130 С солей марганца (tt), кобальта (!1) и натрия на основе фракции кислот С вЂ” Cy вес.Ъ: С А, 0,05, Сс, 0,076, Мп : йа

1 :2, считая на .металл . Расход воздуха на загрузку составляет

3,5 л/мин, продолжительность окисления 4,25 ч.

Характеристика оксидата: кислотное число 69,4; 50,4; карбонильное 3,3 мг KOH/r, содержание кислот

37,1 вес.Ъ.

Показатели аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число

210,2, эфирное 35,6; карбонильное

11,3 мг KOH/ã; содержание полифункциональных кислот 2,1 вес.Ъ.

Пример 31. Окислению подвергают ту же смесь, что и в примере 30, кислородом воздуха при температуре

130 С с добавкой солей марганца (tl), кобальта (tt) и калия на основе фракции кислот С - вЂ” С9, вес.Ъ| Ctttttt 0,05, Сс 0,0076, Мп : К = 1 : 2, считая на металл. Расход воздуха на 250 г загрузки сырья составляет 3,5 л/мин, продолжительность окисления 6,5 ч.

Характеристика оксидата: кислотное число 69,3; эфирное 49,4 карбонильное

3,2 мг KOH/г; содержание кислот

36,9 вес.Ъ.

Показатели аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число 01,2, эфирное число 30,1, карбонильное число 10,0 мг KOH/ã; содержание полифункциональных кислот 2,0 вес.Ъ.

Пример 32. Продолжительность окисления смеси парафина и неомыляемых соединений (i:2) кислородом воздуха при температуре 120 С в присутствии

О смеси солей Мп, Со и Na на основе фракции кислот C> вЂ” С<, вес.Ъ: С 0,035

С =- 0 0076 Мп : На = 1 : 2, считая

С0

I на металл составляет 7,5 ч, расход воздуха на 250 r загрузки сырья

3,5 л/мин.

Характеристика оксидата: кислотное число 67,9, эфирное число 48,9; кар789497

Формула изобретения

Составитель A. Артемов

Редактор М. Ликович Техред N.Êóçüìà Корректор В.Бутяга

Заказ 8971/24 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 бонильное число 4,5 мг KOH/г; содержание кислот 36,9 вес.%.

Показатели аналитически выделенных жЪрных кислот: кислотное число

211,3 эфирное число 28,6, карбониль-. ное число 10,1 мг KOH/г; содержание полифункциональных кислот 1,9 вес.%.

Пример 33. 250 r смеси твердого парафина и неомыляемых соединений (1:2) окисляют кислородом воздуха о при 110. С в присутствии солей марганца (ll), кобальта (ll) и натрия на основе фракции кислот Су-Cq, вес.%:

Сув 0,035, Ссо 0,0038, Мп :, Ма

1 г 1. Продолжительность окисления составляет 13 ч, расход воздуха на загрузку 3,5 л/мин. 1S

Характеристика оксидата: кислотное число 69,4; эфирное число 46,8, карбонильное 4,5 мг KOH/г; содержание жир.ных кислот 37,8 вес.%.

Показатели аналитически выделенных щ жирных кислот: кислотное число 209,8; эфирное число 27,6; карбонильное число 9,6 мг КОН/г, содержание "оксикислот",1,2 вес.%.

Пример 34. Окислению подверF T ту же смесь, ч,о и в примере 33, 25 кислородом воздуха при 100 С с добавкой солей марганца (((), кобальта (ll) и натрия на основе фракции кислот С4-Сy. Концентрация солей, вес.%|

Мп 0,06, Со 0,0038, Мп : Ма = 30

1 : 0,5. Продолжительность окисления 18 ч.

Показатели оксидата: кислотное чис- Э ло 72,4; эфирное 40,2, карбонильное

4,3 мг КОН/r. Кислоты: кислотное чис- 35 ло 213,1, эфирное 26,0, карбонильное

7,9 мг КОН/г; содержание полифункциональных кислот 0,6 вес.%.

Пример 35. Для окисления смеси парафина и неомыляемых соединений 0 кислородом воздуха при температуре

120 С используют соли кобальта, марганца и калия на основе водного конденсата, образующегося в процессе окисления парафина. Показатели кислой воды: кислотное число 250,4; эфирное 45

22,6; содержание кислот С,(вЂ” С4

22,9 вес.%. Кислую воду нейтрализуют натровой щелочью при 90 С, после чего подают сернокислый марганец и кобальт в определенном соотношении для обмен- 50 ной реакции. Получают водный раствор солей марганца и кобальта кислот

С4 вЂ” С4 .

Для окисления берут концентрацию солей, вес.%: Hn вЂ” 0,085, Со

0,0076, Hn : К 1 : 1,5; Смесь парафина с катализатором готовят при

120 С до упаривания воды. ПродолжиО тельность окисления составляет 7,0 ч при расходе воздуха на 250 г загрузки сырья 3,5 л/мин.

Характеристика оксидата: кислотное число 71,8; эфирное 41,8; карбонильное 5,3 мг КОН/г; содержание кислот

37,3 вес.%.

Показатели аналитически выделенных кислот: кислотное число 209,2; эфирное 28,4; карбонильное 10,2 мг КОН/г, содержание "оксикислот" 1,9 вес.%.

1. Способ получения жирных кислот путем жидкофазного окисления парафина, содержащего 10-40 атомов углерода в молекуле, кислородсодержащим газом при температуре 1".0-160 С в присутстО вии металл-марганец-щелочного катализатора, в котором в качестве щелочного компонента, используют щелочной металл в виде солей жирных кислот, солей фракции жирных кислот, гидратов окисей или углекислых солей, а в качестве металл-марганцевого компонента катализатора используют окислы, гидраты окислов, соли жирных кислот, соли фракций жирных кислот или соли промежуточных продуктов окисления парафина, содержащих кислоты, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения скорости и упрощения технологии процесса, в качестве металл-марганец-щелочного катализатора используют кобальт-марганец-щелочной катализатор.

2. Способ по и. 1„ о т л и ч а юшийся тем, чтр используют катализатор, содержащий Со вЂ” 0,0020,06 вес.Ъ, Мп 0,04-0,14 вес.% и щелочной компонент вЂ” 0,02-0,1 вес.% от загрузки парафина.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР по заявке М 2401203/23-04, кл. С 07 С 51/22, 1977 (прототип).

Способ получения жирных кислот

Патент 789497