-ацилоксиэтилсалицилаты в качестве пластификатора ацетобутирати этилцеллюлозы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлена 070878 (21) 2652393/23-04 с присоединениел заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 231280. Бюллетень ¹ 47

Дата опубликования описания 30. 12. 80

К„з

С 07 С 69/88

С 08 К. 1/16

Государственный комитет

СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК вЂ” 47. 587..11(088.8) (72) Авторы изобретения

Б. К. Зейналов, Э. И.Нагипанов и С. A Сарыева! (fy

7 J 7

Ордена Трудового Красного Знамени институт

7 нефтехимических процессов им. академика Ю..Х":, 1амедалиева

AH Азербайджанской CCP (71) Заявитель (54 ) )Ъ вЂ” АЦИЛОКСИЭТИЛСАЛИЦ7И7ЛАТЫ В КАЧЕСТВЕ

ЦЛАСТИФИКАТОРА АЦЕТОБУТИРАТИ ЭТИЛЦЕЛЛЮЛОЗИ

0 7 б-О-CH -GHg Î-i-н, 7 где R — от С4 89 до СВ Ип

Изобретение относится к органическому синтезу, конкретно, к 3 -ацилоксиэтилсалицилатам в качестве пластификаторов ацетобутират- и этилцеллюлозы. 5

Известен дибутилсебацинат в качестве пластификатора ацетат- и ацетобутиратцеллюлозы p1) .

Однако дибутилсебацинат не в полной мере отвечает требованиям, пред-,. — 1Q являемым к пластификаторам. Это связано с недостаточно высокими физикомеханическими свой твами получаемых пластических масс, особенно по морозостойкости,водопоглощению,прочности.

Цель изобретения — создание новой химиче-кой структуры, которая может быть использована в качестве эффективного пластификатора ацетобутират- и этилцеллюлозы, с приданием пластическим массам на их основе высоких прочностных, морозостойких, реологических свойств.

Указанные свойства определяются новой структурой общей формулы I 2S

Синтез )о -ацилоксиэтилсалицила".ов осуществляют путем взаимодействия 7Ъ -оксиэтилового эфира салициловой кислоты и соответствующей жирной кислоты в присутствии кислого катализатора.

Пример 1. Синтез J3 -валероксиэтилсалицилата.

В реакционную колбу помещают

21,84 г (0,12 моль) 3 -оксиэтилового эфира салициловой кислоты, 10,2г (0,1 моль) валерьяновой кислоты, 0,32 г (1Ъ к смеси компонентов)

57%-ной хлорной кислоты, используемой как катали атор, и 40 мл растворителя-толуола. Реакционную смесь при температуре 110-120 C нагревают в течение 2 ч до выделения 1,65 г воды. Реакционную массу охлаждают и обрабатывают последовательно содой и всдой, после чего сушат и фракционируют.

В результате с выходом 91,0Ъ от теории получают продукт с т. кип.

158-159ОС/1,5 мм рт. ст., отвечающий по составу р -валероксиэтилсалицилату.

ИК-спектр: полосы поглощения карбо..ильной группы в КСО-связи в области 1750 см, фенильной — в облас-(789512 ти 3215 см" метиленовой — в обласI ти 2800, 1425 см, карбонильной в

АгС=О " в области 1690 и сложноэфирной " в области 1300-1172 см 4.

Указанное вещество получено с

99%-ной чистотой. .П р и iver е р 2. Синтез Р -капроноксиэтилсалицилата.

В реакционную колбу помещают

21,84 r (0,12 моль) Ь-oкcиэтилoвorо эфира салициловой кислоты, 11,6 г (0,1 моль) капроновой кислоты, 0,33 r (1% к смеси реагентов) катализатора57%-ной хлорной кислоты и 40 мл толуола. Температуру поднимают до 110120 С, при которой реакцию заканчивают за 3 ч (выделено 1,6 г воды).

После соответствующей обработки сырца, отгонки растворителя и вакуумного фракционирования получают продукт с т.кип. 169-171 C/1,5мм рт. ст., отвечающий по составу ф -капроноксиэТилсалицилату, выход которого от теории составляет 90,3%.

ИК-спектр: полосы поглощения в области 3210 и 1218 см относятся к колебаниям фенильной группы, в об.ласти 2970 и 1425 см"4 к колебаниям фенйльной группы, в области 2970 и 1425 см — метиленовой, в области

2945 и 1385 см — метильной, с часто той 1750 см — карбонильной в R-C=O

4 связи, в области 1300 и 1160 см=

-4 сложно-эфирной связи. О содержании в веществе бензольного кольца свидетельствуют полосы поглощения в области 1622 и 708 см . Rg=0,85 (ATION l степени, в системе бензол: ацетон

1:1).

Пример 3. Синтез ф -пеларгоноксиэтилсалицилата.

В реакционную колбу помещают

21,84 г (0,12 моль) J5 -оксиэтилового эфира салициловой кислоты, 15,8 r (0,1 моль) пеларгоновой кислоты, 0,38 r (1Ъ к смеси реагентов) катализатора — 573-ной хлорной кислоты и 40 мл толуола. Температуру поднимают до 110-1200С при которой реакцию заканчивают за 4 ч (выделено 1,5 r воды). После соответствующих операций обработки, сушки и отгонки растворителя с 78,1Ъ-ным выходом от теории выделен Jb --пеларгоноксиэтилсалицилат. Показатели этого эфира представлены в табл. 1.

ИК спектр: полосы поглощения фенильной группы в области 3200 и

1200 см 4, сложно-эфирной группы в области 1300-1165. см, метиленовой

-4 в области 2870 и 1472 см 4, метильI

-4 ной — в области 2940 и 1380 см карбонильной — в области 1750 см и бензольного кольца в области 1595 и 765 см . Rg=0,92 (ASTRO J степени, в системе бензол: ацетон 1:1).

) -Ацилоксиэтилсалицилаты были испытаны в качестве пластификаторов в рецейтуре ацетобутират- и этилцеллюлозных этролов. Композиции на основе ацетобутиратцеллюлозы (АБЦ) готовились из расчета 100 вес. ч. пол4лмера, 10 вес. ч. пластификатора, 0,25 вес. ч. стабилизатора П-23 (термооксиданта), 1 вес. ч. салола (светостабилизатора) и 0,5 вес. ч. смолы ЭД-20. Композиции на базе этилцеллюлозы (ЭТЦ) готовят смешением.

100 вес. ч. полимера, 10 вес. ч. пластификатора, 0,2 вес. ч. стеарина и 0,5 вес. ч. стабилизатора (термооксиданта).

Для оценки эффективности и полезности заявленных соединений они срав

15 ниваются с одним из лучших, пригленяемым для этих целей, промышленным пластификатором — дибутилсебацинатом (ДБС). Для этого на основе дибутилсебацината по приведенным рецеп

Щ турам получают контрольные образцы этролов, свойства которых сопоставлялись со свойствами этролов на основе заявляемых соединений.

Получение этролов осуществляется суховальцевым методом, при температуре вальцевания для АБЦ равной

155-1650С и для ЭТЦ вЂ” 160-175 С.

Продолжительность вальцевания колеблется в пределах 10-15 мин. Образцы, предназначенные для физико-механических испытаний, изготовляются методом литья под давлением на шнековой литьевой машине BSKM-10/20 фирмы Баттенфельд. Температура ли тья, в зависимости от содержания пластификаторов, поддерживается в пределе 180-230 С. Цикл литья закан.чивался за 1 мин. Физико-механические показатели ацетобутират- и этилцеллюлозных этролов, пластифициро40 ванных f3 -ацилоксиэтилсалицилатами приведены в табл. 2.

Сравнение свойств АБЦ- и ЭТЦ-этролов с добавкой предлагаемых соединений Р -ацилоксиэтилсалицилатов со свойствами контрольных образцов с дибутилсебацинатом позволяет установить следующее — этролы с заявляемыми эфирами обладают более высокими показателями прочности на изгиб и на растяжение. Их относительное удлинение на уровне (в случае ЭТЦэтролов), либо превосходит (в случае АБЦ-этролов) аналогичный показатель у этролов с ДБС. Все этролы с заявляемыми эфирами в меньшей с-епени подвержены действию воды и меl нее-летучи. ABIJ-этролы с салицилатами обладают лучшей морозостойкостью,чем контрольные образцы. Удельная ударная вязкость и реологические свойЯ ства этролов с предлагаемыми эфирами не отличаются от контрольных.

Таким образом, ABII, — ýòðoëû с добав-. кой заявляемых Я -ацилоксиэтилсалицилатов превосходят по прочностным

65 свойствам, водопоглощению, морозо789512 салицилатов превосходят контрольные обраэцы по прочности, водопоглощению и летучести.

Таблица 1

69 15 68 08 63i62 63 15

6,91 6,77

73,50 72,70 64,51 64,28

С6НА 173-174 1,1027 1,4929 77 50 77,32 66,26 65,30

1,0724 1,4865 82,50 81,94 67,05 66,23

С Н в 178-180

8,30 7,79

8,36 8,07

67,08

С8Н У 190-192 1,0624 1,4851 86,88 86,56 67,21 стойкости и летучести контрольные обраэцы с дибутилсебацинатом. ЭТЦэтролы на основе -ацилоксиэтилС Н 158-159 1,1544 1,5121

С8Нн 169-171 1,1204 1,5001

7,6

8,01

7,14

7,48

789512

»3 СО CO м м м с ъ о о о

Cl м с о

»Ф м

С3

1 ! 1 I !

3»3

lA о

М3 м. »ч

Ю E 3 cP с 4 м ь 3 »Ф

М CA

Ъ ъ 3 3 Й

lI о о ю ъ о

M

\ о 3 3 с о е

М CO

I 5 о и о

1О ь о о о

iA CA ь М о о о с3 с

»-» о 3 с

»-1

СО О

3»- ГЬ 1b

»-»»-»

° 3» ъ

»-»

Ch С»3

01 Ch с ъ

»-» с»

CO Ю

Ю Ю с

» -»»-» о м с

»-»

Ю м

Ch м

C) !

CO м

CA !

1 !

1 1

1 1 о а

СО Г л л о IO Ю

Ill l/l

o e

М СО

LA LA о о с »

»1»»

3»4 ГЧ о ь

»-»

< »3 о о

Ъ с

» 1» 1 (Ч СЧ

»А

» м :3

C) Ф

C) с

»-»

311

Ch м о

Ul

»:3 о о

С»3

С3

С»3 М (»3 3»3 »3I с3

»Ф м Ct о

М

CO

»" »

"o

Е

t6 х я

36 ао

„«й

3С хи аО

LA LA

М! Г»

Г3 Г 4 о л

Ъ М

СО (СЧ С»3 о

»-»

СО с М

СО СО

С»3 (3

6 Н х v л о

63 3»3

Ц Ы

333

О О О О

t0 3»3 03 3»)

36»d»6 rd

0, О, О, О.

О

36 а

О О

36 36 а а хи аб до

0 х

«»

> о

«»

63 63 х х

63 х

I х о

«» х

6О ц х х о

««0» х и

36 х х хо о3

3 I«I

«» !

euodz,е еи олоннэ?йао

«ча edoa

-z0ed ол

-Он-фя 0 ч,?.оомевн ни««О Т/z mac?nr

«0ЭС? И6.0ЭЬ

«Анэ,?. Ч?сэр

-черно

«? ч.?,оэьАьэи

e?foa

««он?« орох а ЭИНЭ?3?Ои

-zo?Io?tоя

D0 ихоом

-UAdx ed

-3t zedeU aZ !

НО/О.?3! О!Ы

-эныс?ц о«« о синани«гйл

ЭОНЧ«3Э1

-иоонь0

1«О ОЛХ эинэж

-e*0ed эн ч,» оон« ос?? o/обем 9Й,?еи <н

ЧХООН«3ОС?Д

»6

О»

63 О

Х»6

333 Х ое х

Е о (6!

М о

С«0 х и п1 6

O1

1 м Я

»3 Г о

«»

Q Iò3

Ю Q

»-» 2 х

° о

О !

m Я

Э «

Х 3". х

«»

C3) I о

«х

60 и

С«Ю

Х,1

336 Г

3 б»„

3d 1 Х х х о

so«x

«Х (6 О оахо

63 63:«а охи хш й)х

«» 4 0

О3-" Х«с

Ц

«ч

1 Х

«v «x

6Х 60 х «» х х с«х с«а

Х ?1 Х У.

I х

Х о

«х «

606 и 1." х ах

С«<6 U х ц х

36 Х::6

O1 O

3 3

Хс% Х

789512

Составитель E.óòêèíà

Редактор E.Øèøêèí Техред,С.Мигунова Корректор С.Шекмар

Заказ 8972 25 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Р-Ацилоксизтилсалицилатц общей формулы

3 Pi

c,-o-c <-си<-о-с,-р

1 где R - от С» Н до C V» э качестве пластификатора ацетобутн" рат- и зтилцеллюлозы.

Источники информации принятые во внимание при экспертизе

1. Тинмус К. Пластификаторы.

М-Л., "Химия", 1961, с. 660-662.