Способ получения пиридиновых оснований
Патент 789519
Авторы
Способ получения пиридиновых оснований
Иллюстрации
Реферат
Союз Советскими
Социалистических
Республик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СЮЩЕТЕЛЬСТВУ
«»789519 (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 28. 12. 77 (21) 2561313/23-04 с присоединением заявки ¹ " (23) Приоритет
Опубликовано 231230. Бюллетень № 47
Дата опубликования описания 261230 (53)М. Кл,З
С 07 0 213/08
С 07 0 213/16
Государстаеииый комитет
СССР оо делам иэобретеиий и открытий (53) УДК 547.821 ° 07 (088.8) Д.Юсупов, К. М.Ахмеров, A.Á.Êó÷êàðoâ, 3.Т и М.Г.Исматуллаева (72) Авторы изобретения
Ташкентский политехнический институт им. Б руни (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРИДИНОВЫХ ОСНОВАНИЙ ф
Изобретение относится к органическому синтезу, конкретно к способу получения пиридиновых оснований общей формулы 5 где
СНЗ <
У--Н, Х=сй в =С й3, которые могут найти применение в ка честве полупродуктов синтеза винил- 15 пиридинов, инсектицидов или экстрагентов.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемым результатам является способ полу- 20 чения пиридиновых оснований, например 2-метилпиридина, исходя из диэтаноламина и метанола или формальдегида, пары которых пропускают при 300500 С через алюмосиликатный или алю -. 25 момолибденванадиевый катализатор (1).
Недостатки способа заключаются в сложности приготовления катализатора, трудности его восстановления, а также применении ядовитого метилового 30 спирта и быстрополимеризующегося формальдегида. Кроме того, выход < елевого продукта не превышает 10%.
Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта, упрощение процесса а также рааинрение сырьевой базы.
Поставленная цель достигается тем; что в способе получения пиридиновых оснований общей формулы
1.де R = H, У Н, Х=СНЗ,.
R = Н У=СНвр Х=Н и =СйНу, У Н; Х СН, в качестве производного этаноиамина используют моноэтаноламин, который пропускают прн 350-500 С, обычно 380-400 С, через кадмий-кальцийфосфатный катализатор со скоростью
0,1-0,15 ч " ° Сухарный выход по пиридиновым основаниям составляет 62,5Ф, выход 2-метилпиридина - около 50%.
Моноэтаноламин является промлаленно допустимам дешевым продуктом.
789519
6,0
26,1
360
95,0
8,0
12,1
34,0
380
96,0
6,5
10,2
31,3
400
96,0
4,4
22,6
420
Ф, Тираж 495 Подписное.
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Используемый промышленный кадмийкальцийфосфатный катализатор (катализатор гидратации ацетилена) . не сниЖая своей первоначальной активнос. .ти, рабртает в пределах 70 ч и после регенерации полностью восстанавливает активность. Катализатор характеризуется следующими показателями:
Насыпной вес, мп/Г 0,9354
Удельная поверхность, м г>
Удельная кислотность, ют 0,1н.н-бутиламина на 1 .м /г 0,030
Производство кадмий-кальцийфосфатного катализатора налажено в промышленном масштабе.
Образование пиридиновых оснований из моноэтаноламина идет через стадии дегидратации и дегидроциклизации и сопровождается образованием олигомера структуры. (СН - Н )
NH
2 где п=.1 0-1 5, который может быть использован как ингибитор сероводородной коррозии стали и отвердитель для эпоксидных смол.
Способ осуществляется следующим образом.
Реакцию дегидратации .и дегидроциклизации моноэтаноламина с целью получения метилпиридинов проводят в
Формула изобретения
1.Способ получения пиридиновых оснований общей формулы где R=H, У=Н, X=Ci(, R=H, У=CHy, =Н;
8=С И, У=Н, К=СИ, с использованием производного этаноламина, который пропускают через катализатор при темйературе 350-500 С, отличающийся тем, что, с
ВНИИПИ Заказ 8973/26 реакторе размером 30х150 мм (50 мл насыпного объема катализатора).
Моноэтаноламин в количестве 181 г (3 моль) пропускают через слой катализатора при 360-420 С со скоростью
0,1-0,15 ч " . При этом получают конденсат, состоящий из метилпиридинов, пиррола, ацетонитрила, смолы и воды.
Органический слой катализатора подвергают сушке твердым едким кали, затем фракционируют на ректификационной колонке с 30-50 теор. тарелками и выделяют 127 г жидкого продукта.
Из него выделяют 85 г органического слоя, который состоит из 39 г 2-метилпиридина (34% по катализатору или
41,9% от теории), 10,3г 4-метилпиридина (12-о по катализату или 11,7% от теории), 6,8 г 2-метил-5-этилпиридина (8,8Ъ по катализату или 8,8% от теории. Общий выход пиридиновых
20 оснований 62,4о от теории).Остальное — моноэтаноламин (5o) и смола (11г,22,6вес.Ъ). Конверсия моноэтаноламина — 95%.
Снимают ИК-спектры отдельных узких фракций и определяют другие физические константы.. Последние совпадают с литературными данными.
Изучают влияние температуры на выход метилпиридинов.
В таблице приведена зависимость выхода метилпиридинов и конверсии моноэтаноламина от температуры. целью увеличения выхода целевого продукта, упрощения процесса, а также расширения сырьевой базы, в качестве производного этаноламина используют моноэтаноламин, который
/ пропускают со скоростью 0,1-0,15 ч через кадмий-кальцийфосфатный катализатор.
2.Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что, процесс проводят при 380-400 С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Патент ФРГ Р 1222063, кл. 12р 1/01, опублик. 1967 (прототип),