Способ получения сополимеров диаллилфталата, бутилакрилата и метилметакрилата

Способ получения сополимеров диаллилфталата, бутилакрилата и метилметакрилата

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Соеетскнк

Сецналнстнческнк

Реслублнк

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТЗУ (ii)789530 (61) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) 3аявлено 10 ° 01 ° 79 (21) 2711369/23-05 с присоединением заявки № (23)Приоритет

Опубликовано 23.12.80.Бюллетень ¹ 47

Дата опубликования описания 251280 (51)М. Кл.з

С 08 F 220/10, С 08 Г 265/04

Государственный комитет

СССР

llo делам изобретений н открытий (53) УДК 678 744 .3-13(088.8) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ДИАЛЛИЛФТАЛАТА, БУТИЛАКРИЛАТА И МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА

Изобретение относится к химии полимеров, а именно к способу получе- . ния сополимеров диаллилфталата, бутилакрилата и метилметакрилата. Эти сополимеры ис, ользуются в качестве модификаторов в акриловых композициях для повышения ударной вязкости и прочности при статическом изгибе, например в базисах зубных протезов.

Известен способ получения сополимера алкилакрилата (50 масс.%) с диаллилфталатом (50 масс.Ъ) эмульсионной полимеризацией указанных мономеров при 80 С. Сополимер, полученный по этому способу, имее. сшитую структуру (1).

Недостатком этого способа является низкая ударная вязкость и разрушающее напряжение при статическом изгибе композиции на основе получаемого сополимера.

Известен также способ получения тройного сополимера диаллилфталата (30-90 мольн.Ъ), акрилата (1070 мольн.%) и винилового мономера (0-60 мольн.Ъ) эмульсионной сополимеризацией в водной среде, содержащей водорастворимый инициатор полимеризации. Сополимер применяется для изготовления формованных изделий (2).

Недостатком этого способа является низкая ударная вязкость и разрушающее напряжение при статическом изгибе композиций на основе получаемого сополимера.

Наиболее близким техническим решением является способ получения сополимеров путем суспензионной полимеризации смеси 60-100 масс.Ъ, алкилметакрилата, 0-40 масс. % алкилакрилата и 0-10 масс.% другого сополимера в присутствии инициатора радикального типа и поверхностно-активного вещества с последующим добавлением к образующемуся сополимеру смеси 89-99,9 масс.Ъ алкилакрилата, 0,1-3 масс.Ъ бифункционального мономера и 0-10 масс.Ъ алкилметакрилата.

На 100 масс.ч. первого сополимера ис пользуют 20-70 масс.ч. второй мономерной смеси. В качестве алкилакрилата используют алкиловые эфиры акриловой кислоты с числом углеродных атомов 1-8 в спиртовом радик .ле. В качестве алкилметакрилата применяют алкиловые эфиры метакриловой кислоты с числом углеродных атомов 1-4 в

789530 спиртовом радикале. Другие виниловые сомономеры-стирол, g-метилстирол, винилацетат, винилбензоат, акрилонитрил и другие.

В качестве бифункционального моиомера используют полиэтиленгликоль,диакрилат с мол. весом 100-500, диалрилфталат, дивинилбензол, этиленгликольдиакрилат, этиленгликольдиметакрилат (31.

Недостатком этого способа является низкая ударная вязкость и разрушающее напряжение при статическом изгибе композиций на основе получаемых сополимеров.

Цель изобретения — повышение ударной вязкости и разрушающего напряже- 35 ния при статическом изгибе композиции на основе сополимеров.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения сополимеров диаллилфталата, бутилакрилата и ме-. щ тилметакрилата проводят полимеризацию бутилакрилата в водной среде в присутствии инициатора. радикального типа и поверхносмно-активного вещества до полной конверсии и к образующемуся полимеру добавляют смесь метилметакрилата и диаллилфталата с последующей дополимеризацией мономеров, причем бутилакрилат используют в качестве

50-60 масс.Ъ, метилметакрилат — э количестве 32-48 масс.Ъ, диаллилфта- 30. лат — в количестве 2-10 масс.%.

Пример 1. А. Синтез латексного эластомера.

В литровый реактор,. снабженный мешалкой, трубкой для ввода азота н 3S мерником для дозирозания мономеров,а также обратным холодильником, загружают 0,6 г эмульгатора лаурилсульфоната натрия и 560 r дистиллированной воды, нагревают при перемешивании 4О (число оборотов мешалки 100-120 з мин) до 85ОC. В реактор приливают раствор инициатора персульфата калия (0,1 г в 40 мл воды), затем дозируют

200 r бутилакрилата в течение 2 — 3 ч.

Проводят полимеризацию при 85ОС з те- чение 3-4 ч, затем поднимают температуру в реакторе до 95 С и перемешивают реакционную смесь при этой температуре 2 ч. Конверсия бутилакрилата составляет 99Ъ.

Б. Синтез привитого сополимера.

В реактор, оборудованный по пункту А, помещают 60 r (54,7 мольн.Ъ) полибутилакрилата, полученного по п. А, 150 r дистиллированной воды, 0,1 r натрия фосфорнокислого двузамещенного, нагревают до 58-60 С, приливают раствор 0,8 r персульфата калия в 40 г дистиллированной воды и добавляют по каплям мономерную смесь, состоящую из 2,0 г (0,95 мольн.Ъ) диаллилфталата и 38,0 r (44,35 мольн.Ъ) метилметакрилата. реакционную смесь перемешивают при 58-60 С в течение

6 ч. Латекс коагулируют 10Ъ-ным раствором хлористого кальция, фильтруют и промывают. Сополимер сушат при температуре не выше 60 С. Конверсия мо0 номеров 99,8Ъ.

Пример 2. Проводят по при:леру 1 но берут на стадии Б 50 r

Йолибутилакрилата, добавляют 1 г

Персульфата калия, растворенного в

40 r воды, добавляют по каплям мономерную смесь, состоящую из 2,5 г (1,2 мольн.Ъ) диаллилфталата и 47,5 r (54,2 мольн.Ъ) мг тилметакрилата.

Пример 3. Проводят по примеру 2, но на стадии Б добавляют по каплям мономерную смесь, состоящую из 5 r (2,4 мольн.Ъ) диаллилфталата и 45 г (53 мольн. -o) метилметакрилата.

Пример 4. Проводят по примеру 1, но на стадии Б добавляют мономерную смесь, состоящую из 8 r (3,96 мольн.Ъ) диаллилфталата и

32 г (38,84 мольн.Ъ) метилметакрилата.

П р и ме р 5. Проводят по примеру 2, но на стадии Б добавляют мономерную смесь, состоящую из 10 г (4,9 мольн.Ъ) диаллилфталата и 40 г (48,1 мольн.Ъ) метилметакрилата.

Модификатор — привитой сополимер диаллилфталата, бутилакрилата и метилметакрилата вводят в полимерную композицию на основе сополимера метилметакрилата, этилметакрилата и метилакрилата и мономерной смеси такого же состава в количестве

10 вес.Ъ от композиции.

Зависимость свойств полимерной композиции от состава сополимера-модификатора по предлагаемому и известному способам. представлена з таблице.

789530 ющее ние тиизг/см

1 2

2 2,5

3 5

4 8

5 10

44,35 5,7

0,95 60 54,7 38

1044

1,2

50 44,6 47,5 54,2 5,8

1067

2,4

50 44,6 45

53,0 6,0

1102

38,84 5,9

3,96 60 57,2 32

1071

48,1 5,8

4,9

47,0 40

1084

6 иэвестный 1

4,2

890

7 0

8 1

9 13

10 5

11 6

875

4,3

55,45 4,1

0 45 60

44,1 39

830

100

4,2

30

45

5,0

Сополимер представляет собой монолитную, липкую массу, невозможно ввести в композицию.

Таким образом, проведение процесса по предлагаемому способу позволяет повысить ударную вязкость и разрушающее напряжение при статическом изгибе композиции на основе получаемых сополимеров.

Формула изобретения

Составитель A. Валуев

Тех ед Н.Г аб Корректор. О. Макаренко

Редактор Н. Егорова

Заказ 8974/26 Тираж 54 9 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, N-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "ПАтент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения сополимеров диаллилфталата, бутилакрилата и метилметакрилата, отличающийся тем, что, с целью ударной вязкости и разрушающего напряжения при статическом изгибе композиций на основе сополимеров, проводят полимериэацию-бутилакрилата в водной среде в присутствии инициатора радикального типа и поверхностно-активного .вещества до полной конверсии и к об.разующемуся полимеру добавляют смесь метилметакрилата и диаллилфталата с последующей дополимеризацией мономеров, причем бутилакрилат используют в количестве 50-60 масс.Ъ метилметакрилат — в количестве 32 — 48 масс.Ъ диаллилфталат — в количестве 210 масс.Ъ

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Японии Р 6753/77, Кл. С 08 G 31/08, опублик. 24.02.77.

2. Патент Японии 9 49032/77, кл. С 08 F 218/18, опублнк.14.12.77.

3. Патент Великобритании

Р 1430902, кл. С 3 G 6, опублик, 31.07.74 (прототип).