Способ получения высокомолекулярных нитрилсилоксанов

Способ получения высокомолекулярных нитрилсилоксанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советскик

Социалистическими

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ()789536 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 25. 04. 77 (21) 2519076/23-05 (51)М. Кл.з

С 08 G 77/26 с прнсоеднненнвм заявки Ио—

Госуаарственный коннтет

СС С P ло аелан изобретеинй н открытна (23) Приоритет

Опубликовано 231280. Бюллетень и 47 (53) УДК . 678. 84 (088.8) Дата опубликования описания 25. 12. 80 (72) Авторы изобретения

О. Н. Долгов, A В. Карлин, Л. 3. Мармур, Л .= Н, Мешкова

Ю. А. Южелевский и В. П. Милешкевич (71) Заявитель (S4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ

HHTPHJICHJI0KCAHOB

Изобретение относится к получений высокомолекулярных нитрилсилоксанов, которые могут быть использованы в качестве неподвижных фаз для газожидкостной хроматографии, для изготовления термо-, морозо-, масло-, бензостойких резин, герметиков.

Известен способ получения высокомолекулярных силоксановых, в том числе и нитрилсилоксановых каучуков 1р полимеризацией и сополимеризацией циклотрисилоксанов в присутствии продукта взаимодействия третичного амина, циклической окиси и протонодонорного гидроксилсодержащего соедине- )5 ния (1).

Однако использование этого способа требует применения в качестве исходных мономеров индивидуальных циклотрисилоксанов,выделение которых из-. 2Р за нестойкости самих соединений и высокой температуры кипения затруднено.

Известен способ получения высокомолекулярных нитрилсилоксановых кау- 25 чуков полимеризацией согидролизата диметилдихлорсилана и метил-Р-цианзтилдихлорсилана гидроокисью натрия (2(Однако полученные полимеры требуют тщательной нейтрализации и отмывки.В Зр

Ф противном случае полимеры деструктируются за несколько часов. Использование такого способа для промышленного производства технически нецелесообразно и морально устарело.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения нитрилсилоксановых полимеров путем нагревания при 80-85оС продукта согидролиза циметилдихлорсилана и метил-Р-цианэтилдихлорсилана в присутствии катализатора(СН1), NOH с последующим удалением катализатора при продувке инертным газом при 80-85 С (3) .

Однако полимеры деструктируются при хранении, поэтому способ неприменим для промышленного использования.

Цель изобретения — получение высокомолекулярных нитрилсилоксанов устойчивых при хранении.

Поставленную цель достигают за счет того, что при полимеризации продукта согидролиэа метил- Р-цианэтилдихлорсилана с диметилдихлорсиланом в качестве катализатора исйольэуют продукт взаимодействия третичного амина R R R>N где R Rx RЗ оди каковые или разные углеводородные радикалы с числом атомов углерода 1-6, с окисью этилена, пропилена или фенил789536 глицидиловым эфиром и соединением формулы н0(Й SiО,) Н, где R -H, CH,C К-, п = 1-1000, взятый в количеств 0,002-5% от веса продукта согидролиза, процесс проводят при 35-100 С, а катализатор удадяют нагреванием в вакууме или инертном газе при 100-150 С.

При получении катализатора соотношение количества окиси этилена„ пропилена, Фенилглицидилового эфира и третичного амина близко к эквимолярному, а соединение формулы

H(R 510) Н берут либо в эквимолярном колйчестве, либо в избытке. Катализатор вводят в реакционную смесь либо в инертном растворителе, либо без растворителя, Добавка активатора:диметилформамида, диметилсульфоксида в количестве 0,005-0,1 оес.Ъ продукта согидролйза ускоряет полимеризацию.

Получают гидролитическь стабильные полимеры с почти количественным выходом

Пример 1. 19,9 г согидролизата диметилдихлорсилана, и метил- Р --циан-этилдихлорсилана, содержащего

33 моль.Ъ метил-(-цианэтилсилоксановых групп и 0,027 г (0,14 масс.Ъ)продукта взаимодействия тетраметилдисилоксан 1,3-диола, триэтиламина и окиси пропилена нагревают в токе аргона 6 о при 55 С и перемешивают в течение 2ч.

Образовавшийся полимер прогревают в 35 вакууме при Рсс 5 мм рт.ст. 3 ч при

100 СН 3 ч при 150 С. Получают 19 г (95,4 масс.Ъ) полимера с характеристической вязкостью 1,2 дл/г в ацетоне, при 25 С. Полимер при 150 С за

3 ч на воздухе теряет в массе

0,95 масс.Ъ.

Пример 2 .20 г согидролизата диметилдихлорсилана и метил-Р-цианэтилдихлорсилана,.содержащего

10 моль.Ъ метил-Р-цианэтилсилоксановых групп, 0,05 г (0,25 вес.Ъ)продукта взаимодействия дифенилсиландиола, триэтиламина и окиси пропилена ис- щ пользуют для полимеризации по методике, описанной в примере 1. Получают

19,3 r {выход 19,6 масс.Ъ) полимера с характеристической вязкостью

1,0 дл/г. Полимер при 150 С за 3 ч на воздухе теряет в массе 2,18Ъ.

$3

Пример 3. По методике, описанной в примере 1, проводят полимеризацию 20,1 г согйдролизата диметилдихлорсилана и метил-8-цианэтилдихлорсилана, содержащего бб моль % 40 метил- -цианэтилсилоксановых звеньев и 0,020 r (0,1 вес.Ъ) продукта взаимодействия триэтиламина: окиси этилена и тетраметилдисилоксан-1,3,дио- ла. Получают 19,6 г (выход 97,5масс.Ъ)65 полимера с характеристической вязкостью 1,6 дл/г.

П р и м е, р 4. По методике полимера 1 проводят полимеризацию 19,7 r гомогидролизата метил-э -цианэтилдихлорсилана и 10,5 г (2,5 масс.Ъ)продукта взаимодействия триметиламина, Фенилглицидилового эфира и M, w-дигидроксиполидиметилсилоксана(п=-"000).

Получают 19,1 r полимера (выход 96,7Ъ) с характеристической вязкостью

0,9 дл/г.

Пример 5. 19,4 г согидролизата диметилдихлорсилана и метил- 3-цианэтилдихлорсилана, содержащего

33 моль.Ъ метил-) -цианэтилсилоксановых звеньев 0,025 r(0,13 масс.%)продукта взаимодействия тетраметилдисилоксан-1,3-диола, тригексиламина и окиси пропилена в соотношении 1: 1: 1 и О, 015 г (О, 08 масс. Ъ)диметилформамида нагревают в токе аргона при

40 С в течение 2 ч. Полученный полимер нагревают в вакууме при Pîñò

4 мм ртст. 2 ч п1 . 100 CH 3 ч при

150 С. Получают 19,0 r (97,9 масс.Ъ) полимера с характеристической вязкостью 1,4 дл/г (в ацетоне при 25 С).

Полимер при 150 С за 3 ч на воздухе теряет в весе 0,87 масс.Ъ.

P р и м е р 6. 20.2 г согидролизата диметилдихлорсилана, метилвинилдихлорсилана и метил- -цианэтилдихлорсилана, содержащего 33 моль % метил-(.-цианэтилсилоксановых звеньев, 0,024 r {0,12 масс.%) продукта взаимодействия тетраметилдисилоксан-1,3циола, триметиламина и окиси этилена в соотношении 2:1:1 полимеризуют по методике примера 1. Получают 19,1 r (94,5 масс.Ъ) полимера с характеристической вязкостьб 1,5 дл/г (в ацетоне при 25 С). Полученный полимер при

150 С за 3 ч на воздухе теряет в весе 1,21 масс.Ъ.

Таким образом, согласно настоящему способу получают высокомолекулярные нитрилсилоксаны с почти количественным выходом, которые не требуют стадии нейтрализации, промывки и суш. ки, устойчивые при хранении.

Формула изобретения

Способ получения высокомолекулярных нитрилсилоксанов полимеризацией продукта согидролиза метил-J3-цианэтилдихлорсилана с диметилдихлорсиланом при нагревании в присутствии аминного катализатора с последующим удалением катализатора при нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения нитрилсилоксанов устойчивых при хранении, в качестве катализатора используют продукт взаимодействия третичного амина R R R з где R, R, R - одинаковые или разные углеводородные радикалы с числом

789536 свидетельство СССР

08 G 32/09, 1972. свидетельство СССР

08 ч 77/26, 1967. свидетельство СССР

08 G 77/08, 1959

Составитель В. Комарова

Редактор Н. Рогулич Техред Н.Бабурка КорректорВ, Бутяга

Заказ 8974/26 Тираж 549 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП"Патент", r. Ужгород, ул. Проектная,4 атомов углерода 1-6 с окисью этилена, пропилена или фенилглицидиловым эфиром и соединением формулы

НО.(R Si О н Н, где R+ Н, СН„, С Н, р 1-10 0, взятый в количестве 0;002 -5 вес.%. продукта согидролиза и процесс проводят при 35-100 С, а катализатор удаляют нагреванием в вакууме или инертном газе при 100-150 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское

9 418068, кл. С

2. Авторское

Р 318599, кл. С

3. Авторское

9 235312, кл. С (прототип).