Полиуретановая композиция для покрытий

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Cоциалистических

Республик

< 789549. (61) Дополнительное к авт, свид-ву (51)М К 3 (22) Заявлено28.11.78 (21) 2689441/23-05 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 23,1280, Бюллетень ¹ 47

Дата опубликования описания 251280

С 09 0 3/72//

C 08 L 75/04

Государственный комитет

СССР ло делаи ваобретеннй и открытий (53) УДК 678. 664 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л. И. Головко, Л. Ю. Румянцев, В. И. Хар

С. И. Омельченко, E. Г. Прокопчук и A. A.

Институт химии высокомолекулярных соедин

AH Украинской CCP (71) Заявитель (54) ПОЛИУРЕТАНОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОКРЫТИЙ

:Изобретение относится к сос авам, полиуретановых композиций для получения защитных покрытий, сочетающих химическую устойчивость с высокой атмосферостойкостью и эластичностью. 5

Известна полиуретановая композиция для покрытий, включающая простой олигоэфиргликоль, изоцианатный компонент (ароматический триизоцианат), сшивающий агент (триметилолпропан), т0 поверхностно-активное вещество, неорганический пигмент и инертный растворитель j1).

Недостатком покрытия, получающегося на основе такой композиции, явля- 1$ ется его низкая светостойкость, что ведет к ухудшению защитных свойств.

Такие покрытия жестки и не выдерживают действие переменных механических нагрузок. 2О

Цель изобретения — повышение атмосферо- и влагостойкости получаемых на основе полиуретановых композиций покрытий, придания им устойчивости к переменным механическим нагрузкам. 25

Указанная цель достигается тем, что в качестве изоцианатного компонента композиция содержит смесь алифатического и ароматического триизоцианата, в качестве сшивающего аген- 3п та — Oeí Hëòðèáó Tèëå Hãëèêîêñèñèëàí, а .в качестве поверхностно-активного вещества — олеиновую кислоту при следующем соотношении компонентов, масс.Ъ:

Простой олигоэфиргликоль 15-25

Алифатический триизоцианат 13-25

Ароматический триизоцианат 15-26

Фенилтрибутиленгликоксисилан 3- 6

Олеиновая кислота 0,6-0,8

Неорганический пигмент 15-23

Инертный растворитель Остальное

В состав композиции входят: алифатический триизоцианат — полиизоцианат — биурет (ПБ), 70В-ный раствор в ксилоле или смеси бутилцеллозольв-ацетата и ксилола (1:1) с г-экв 260-300 и содержанием QСО групп

14-16Ъ и ароматический. триизоцианат — аддукт ТДИ-ТМП (ПА), например триизоцианат ТТ-75, 75е-ный раствор в этилацетате или метЪлэтилкетоне . с г-экв 280-320 и содержанием КСО групп 13-15%, в сочетании с простым олигозфиргликолем (03) — сополимером тетрагидрофурана с окисью про789549 пилена, с r-экв 515-680 и содержанием ОН-групп 2,5-3,3%, и кремнийорганическим триолом (КО)-фенил;трибутиленгликоксисиланом, с г-экв 121-131 и содержанием ОН-групп 1314%. В состав композиции входит пиг Мент (двуокись титана), а также поверхностно-активное вещество — олеиновая кислота.

На фиг. 1 показано влияние состава композиций на время высыхания покрытий; на фиг. 2 — совместимость композиций при различном соотношении компонентов.

Композицию для покрытий готовят следующим образом.

Пигмент диспергируют на краскотерочной или бисерной машине в среде

ОЭ (или КО) до степени перетира не более 20 мкм по "Клину" (ГОСТ 6588-74

При диспергировании на краскотерочной машине соотношение пигментной части и ОЭ в красочной пасте составляет 60:40 масс.Ъ, а при дисперги.ровании на бисерной машине соотношение пигментной части и ЗОВ-ного раствора ОЭ в смеси ксилол-бутилацетат (1:1) — 40:60 масс.Ъ. Эмаль представляет собой двухпаковочную систему, вкл:очающую основу и полиизоцианатный отвердитель. Основу эмали получают путем смешивания красочной пасты, ОЭ, КО, инертных растворителей и олеиновой кислоты. Полиизоцианатный отвердитель получают путем смешивания IIA и ПБ.

В табл. 1 представлен состав композиций эмалей.

Для приготовления эмалей по рецептурам, указанным в табл. 1, к основе прибавляют полиизоцианатный отвердитель и тщательно перемешивают.

Для испытания покрытий эмаль с вязкостью 20-40 с по ВЗ-4 при 20г

0,5 С наносят пневматическим или безвоздушным краскораспылителем, кистью, наливом на металлическую. поверхность, сушат 6-8 ч при 20 2 >С и проводят определение физико-механических показателей. Для определения водо- и атмосферной устойчивости эмаль наносят в 2 или 3 слоя с межслойной сушкой 3-5 ч при 20 + ? C на предваритель но загрунтованную фосфатирующей грунтовкой металлическую поверхность и выдерживают перед испытанием при 20ф

2 С на воздухе в течение 7-10 сут.

В табл. 2 представлены физико-механические свойства композиций.

Как видно из табл. 2, покрытия, .полученные на основе предлагаемых составов по сравнению с известными, более эластичны (относительное удли нение у известных 508, а у покрытий предлагаемой композиции — 95-150%).

Указанные факторы имеют большое значение для получения покрытий с хорошим комплексом защитно-декоративных свойств.

В табл. 3 представлены декоратив,ные и защитные свойства композиций.

Из табл. 3 видно, что в процессе

УФ-облучения (5 ч под лампой ПРК-4) предлагаемые покрытия практически не изменяют цвет и физико-механические показатели, а ускоренные (600 ч в везерометре) и натурные (2 года на крышной .станции) испытания показывают хорошую устойчивость их к погодным воздействиям.

Известное же покрытие при аналогичных испытаниях резко изменяет свои свойства: УФ-облучение вызывает сильное пожелтение покрытий и одновременно ухудшаются физико-механи35 ческие свойства (прочность к удару снижается с 50 до 10 кгс см, а прочность к изгибу — с 1 до 15 мм).

)- - Кроме того, покрытия на основе предлагаемой композиции сочетают высокую свето- и атмосферостойкость с хорошей устойчивостью к действию воды (табл. 3, примеры 1, 2, 7, 8, 12).

Полученный положительный эффект сочетание высоких защитно-декоративных свойств покрытий, устойчивых к одновременному воздействию светового облучения, воды и переменных механических нагрузок, реализуется в определенных пределах соотношений NCO/ОН, КО/ОЭ, ПА/ПБ, определяемых границей раздела АВСД, ниже которой происходит выпотевание покрытий (фиг. 2). При

УменьшЕнии ПБ и ОЭ совместимость компонентов наступает при низких знаЗ5 чениях соотношений NCO/OH (1,1). Увеличение ПБ и ОЭ приводит к сдвигу совместимости компонентов в область высоких значений NCO/OÍ (выше 2) и композиция, содержащая лишь ОЭ и ПБ, при 20 < 2оС практически не совмещается даже при большом избытке ПБ (NCO/OH).

В,табл. 4 представлен состав наполненных композиций.

В табл. 5 — малярно-технические свойства композиций и покрытий.

B табл. 6 — защитно-декоративные свойства покрытий.

B табл. 7 — свойства полиуретановой композиции для покрытий.

В качестве контрольных примеров были изменены предложенные соотношения в одну и другую сторону, что привело к снижению полученного эффекта (табл. 4, 5, 6). Данные, приведен-. .55 ные в этих таблицах, показывают, что использование любых других сочетаний исходных компонентов не позволяет достигнуть поставленной цели, при этом возможно увеличение жесткости () (рецептуры 1, 4, 11, 12, табл. 5), ухудшение светостойкости (рецептуры -6, 10, 12, табл. 6), увеличение времени высыхания (рецептуры 1, 3, l табл. 5) или выпотевание в процессе, эксплуатации покрытия (рецептуры1-14) 789549

Ю

СС\ о

СО

Е Ю

O СЧ о

С"1 с-1

СС3

%-1

%-1

Р1 с гЧ

СЧ

СГ 01

CO с

СГ1 01 с-1 яГ

Г

% 1

ГЧ

Ю ю

Ю сс3 сг3 с

СО

ГЧ

Ю Р1

lA Г 4

lA 0 1

% 1 С

С:1 .

Ю сС1

Ю сС1

CO

Ю

Ю СЧ

Ю с м

Р"1

01

СЧ

Щ

Р1

CO

ЕО

Ю

lA

Ю сс1

) сС1

rСО O

Ю СЧЮ с-1

\О L0 г\ 1

o o

Ю м ю СЧ ГЧ

Е

Ю

Gl с-11 л

С0

Р4

01

СО о

Ю

LA о

Ю

LA о

C3L

Ю Ю

Ю СЧ

Ю

%-1

01

Ю с3

CO

С0

Р-1 Г

Г 4 г- со

O 0L

СЛ 01 с 1 -1

% 4

СЧ

СЧ

ll1 с

Р1

Р"1

Ю

LA сс

Ю

СП

Ю

СС1

Ю сс1 м ю

CO с3 с

Ю Сс4

Ю

% 1

СО 10

Р1 ГЧ

01 с-1 сО

СЧ с

%-1 сЧ

01

СС1 с

1-1

ГЧ

LA с

CXl

Г4

Р1

СО

С1

Ю с 1

Ю л

Ю сГ с

Ю

Ю аЭ Ю

Р4

Ю

Ю ГЧ

5 1

Ш

СО с4

СЧ гГ 4 с

СЧ

%-1

3С3

Ю с

Ю

Е С 1

CO

Ю

Ю

С 4 сс1

СО

СЧ о

СО

Ю

Ю сГ

Ю

Ч2 с о

Р 1

Ю

Р1

1 Ю с

Ю СЧ

Ю

Р-1

lA

Р1 с

1 т4

Р1

Г о

Ю с3

Ю с

Ю

Г 1

Ю

Ю .сЧ

Ю

% м CD

CD СЧ

Ж 1» с-4

01 1

01 с-1

Р1

Ю

lA м

Р1

Ю

lA с

%" 4

СЧ

Ю

Ю

":3

Ю О о с3

lA

Гс с °

С 4

СЧ

СЧ

СО

Ю 1 Ч

Ю с 11

Р 1 Ж Ф О с м 3 с-1

lA

< 1

Р 1

СЧ

CO с

Ю о сг) о

ll1

Ю т3

Ю

М Ю

10 СО с с

Ю

Ю

%-1

CO С0

CP lA с 3 ill

3 1-1

Ю

LA о

СЧ, Р1

ГЧ

СА

% 1

Р4

Ю

СЧ

Ch с

Ю

Г 4

lA м

Р1

Р1

СО с о

Ю

311 с

Ю

Ю

О")

Ю

СО Ю

СО LA с

Ю rt

Ю с-1

Ш :Г

01 с-1 с:Г

«:Г

Ю

СЧ

4 с-1 с

Ю

Г 4 3 (X) с

01 с-1

СО О с

1

«ч о

Э

Я Ж

Я 3ЕЕ з: ж

Ю1 Г 101 с

Р-1 Р-1

СЧ о

Ю

Ю

Ю Ю с с

Ю СЧ

Ю

Ю

%-1 с

Ю

СЧ о

C3L с

СО

Р1 о

Ю

% 1 м

1 сО с

Ц Н 3 Х

Х ХO

Х- 3 113 Х а3 344 4 хи,д ао - ХО1 О И о еох

Ее СС3 (-3 333 Х Ф

Х ХЕ О ХХ лХА4v32Ы

Ф; Ц».Х 4 CII U

E"0 Е:Оа,в

-Г:а ОХХ W

I о

Ое I I

Х Ъ

3.",, 131

O с Ц

Х Я Н

> + x

Э СЕ3 . .с.

О ЯХ

< а -=

Е.с ИИ и

333 A Х

Х Ц М

Н Е.с Ы-ХХ16М

E О, 333O оо4 333 Х

V b g CC3

W::OeE

Ха Е:О оа îа

I (1

В Х I

Е 1 ХО ХО3

Г 133 ХХ4 С ЕО

GJ», X

Х ХйсЕ3 Х4ЕX O ОХ о T. T I Х Х 04КО 333 09 9

Е- .СЕ3 СЕЗR N . С33 Х Х Э Е4 1 Е жи,amoa ÍÅ ЬaEIХК г

О Х О Р> E О С> Х Х 3:,343 ЙМ

ХОХ XIII!!XO ХОW 33Я m

Х Й1Н 4 И 133 Х Х Е» Х Ф О

О О О Х 3" .> O Х 3: 4 3." 3 ж Х а О

O U, O > 0 3 3 4 O R O O 6 IIE IO III г.3 с . U Ц Х 30 8 О х О 4 < Е М О Е

«»1

«»

«О м и

«О

I гLA

С««

Ю

«Г)

Ю

Т»

CO

«Г) м с

Ю г%» -»

Ю л

ГЧ

«-1

Ю -1

D м

«Ч

Ю с-«

Ю м

Ю г

D с,Г

«Ч

CO с3

Ю м

«Ч гм

«Ч

Д !

» и о

X х

9 о

И с-1

I г%-1

«Ч

ГЧ с

CO

«Г>

1 м

«Ч м

CO

О1 с

%

%-1

% I

Ю м с

Ю Ф

«Ч! с

l

«Ч

%-1

«»I с

Ю

Ch с

Ю

«О

ГЧ

Ю

«Ч

CO т-1

«»3 с

«Ч

D

Ч-«

«О

«1 с

Ц

«d х

dI о (4 м

«Ч с

Ю

LA

1 н о

9 !

«! X

««) ««! х

Ю

CO

«Г\

«О

Ю D

\О м

0 « с

Ю л

1 о

1 х

9 9

1 «0 и х

Д 0) х и ох х а

И о

«d и (-« и (g о

Я (.) х х

9 х

Д ! л и

О с

Хи

«О O

О и ою

P « 1 ию 9 «Ч х

««) х х 0, М 1»

X х

„3 аО и

Хи х хо

f-I «Ч

9 Я М ааю

Ш Х«Ч

»3 1

Г 1 :Г «О

1 м

«О

«

\О I !

» г-«

«Ч «О

I I

LA с-«

1 1

М CO

«О

1 Ю с3 с-« Ф

«О

1 «4

«О с-1

LA CO! 1 гЮ

Ю «Ч -«1

1 «О

CO -1 ) х х х х

9 9

И L»

9 9 н

o o о о

С С х

««1

"-1

К ! х

«d и

Ы х

Ц о

0 о х

Ц о

789549 х Е до И

И ° .

o o

0 X 4 ххах

w x

О9

0 1 9

И !» 0

X >)

9 I а цхо

И х О

Д Ы

«d !» с-«

ИИ +I о юц

Р(О Я«Ч 9 ах о

9ЯХХ

dI X O 0 I хмуро с

Х 9

9 III

Й а

Д «d

Н 0 и о xW хаz

ОХИ о

0Х4

И Х IC

kf

X

9 Х««Р о х

X 9 9 д !» х

1 1 2

9 а

1-«9 Л

Х Х «d их а

О9 х х х !

» Х 0

OCX!

0 ох о х

I 9 X

СМZ «d

X с Ill

«О X Я «d

9 Оа

4 X&0

В Х4Н

789549

) — Ю!

Ю

) — c

) — Ю

) — Ю

) Ю

Ю ф СЧ

) o

Ю

Ю

СЧ

) !

° -!

Ю

СЧ

) !

%-1

) Ю вЂ” ф СЧ

) Ю

1 н и

Ю!

Я о д и

1 х с3 е х д д х М е С4

ups e о> х х I1:eOe е ооххх

Н1Ехе иЕае Z

OXEN m н Ф

Ф х цн дао х g д

Е- ои

I Î х иа

2 ее> о х ао

1 е с Е g ф

Р! Я Р! & О овх иа!.МИ ОН !

e Rue

Ф C; I Oa

Н IQ Ф Х 1О

I Ц и о х 4 o e 3 о зк е хю х ц н ю да

ФQM х1о ао

@ХЕ Р! ххх ам мех од еде хн

íw еи диа х х ин о

;>э д х д и

CO CO СЧ х

1 Х Ф х х х Р х и ае о х х ецио ха д rd Ф 21;д, 2н о н w хц и i ma иае !de н и

ez uI Xe e2их лиc:u н zцо х О д (б с х х ю н х ае нюткою хо ахдн од;хвоо w

И Мееехн л а -а хореи а -u -e аО! 3 ю oo е

Д(СС! Х О дДМЦ

Н а С ° Id ÍОЮО

И ХЯ4! И ИаСЧ О!

1 Р3 х но хио

Ф CC

ХОР

Ф д

X иф с3 о Ф х х Ф ххах

Р! И И хео е и охин

Ц I

"ао е." х

«Р

Ф I

Ц я ь д х н

xz ux аи оа х .х х, и

Х4ioХ хх ах х и хе

Е с Ф Щ ! Ф Ц ха 44

789549

Компоненты

Г ецеп4 5 ФДУкт ТДИ-ТМП (ПА) 55,41

33,05 33,59 29,77 19,45 17,76

Полиизоцианатбиурет (ПБ) 19,45 15,95

31,60

Простой олигозфиргликоль (ОЭ) 24,59

12,40

6,94 3,50

Триметилолпропан (ТМП) Двуокись титана пигментная (Тi0, ) Растворитель 20,00 21,0, 18,63 17,81 23,14 19,34 32,30

Олеиновая кислота (ОК) 0,57

0,60 . 0,67 0,69

0,71

Итого:

2,00 1,30 1,50 2,00 1,10

Соотношение NCO/OH 1,00

2,00

Аддукт ТДИ-ТМП 100

100 100 100 50

Полииэоцианат-. биурет

50

100

Простой олигозфиргликоль

100

45, 100 100 30

100

100

47,6 31,0 31,0 37,5 37,8

Кремнийорганический триол (КО) Состав изоцианатной, компоненты, мол.Ъ:

Состав гидроксилсодержащей. компоненты,мол.Ъ:

Кремнеоргани,ческий триол

Триметилолпропан

Количество пигментов, масс,Ъ к содержанию пленкообраэующеro

29,50 25,00 23,16 20,44 20,16

18,90 23,32 18,50 23,15 21,60 21,50

100,00 100,71 100,00 100,60 100,67 100,69 100,57

789549

Таблица 4 туры

10 11

13

17,76 13,32 19,45 9,42 18,94 19,45 11,67

15,95 17,40 19,45 37,69 17,01 19,45 27,23

6,16 6,16 20,16

20,13 20,16

11,16 11,16 1,41 16,41 11,90

1,41

24,45 21,49 21,60 17,78 23,03 21,60 21,60

24,42 30,47 17,93 18,70 29,13 17,93 19,34

0,61 0,69 0,67 0,62 — 0,69

0,65

2,00 1,25 1,10 2,00 2,00

1,10

1,10

50 20 50 50

50

50 80 50 50 70

50

50 100

10

25 100 100

90

62,0 31,0 62,0 31,0 31,0.

31,0,35, О

100,65 100,61 100,69 100,67 100,62 100,00 100,69

789549

16

Со

lA

ГЧ

М

tA

lA

Ю

ГЧ

Г

1 !

I !

ГГ

ГГ1

Г;О

1О с 1 с

lA м

Ю с!

Ю м

1 м

Г! с3

Ю

СО 3 О1

I I

Р\ Г

CA с

РЧ с

ГЧ

D тГ

Ю

lA

С"1

СО

1О м

ГЧ

D сФ

С1

D с м

ГЧ

1 с-»

CO с

С1

lA

Ю 1 !

С>

СО

ГЧ

ГЧ

Ч-»

Гс м с

Ю м

Г !

Ю м с

ГЧ

СО

ГЧ

С1 м

ГЧ

Ю

ГЧ

1 м I

ГЧ

»Ф

Ю л

СС п5 х н

lA с

Ю м

Г»! и и Я о

Р3 и

Д !

» о о

zu

coO

О 1 о ою

4» с

ИЮ ф ГЧ х ссс Х х а !

1

О Л.Г

4 Ю х о х х х

Z н е 2v а аО

Kl М Гс1 м

I !

Г» "

I хю х ю ф Ol .И г1

Q н » ои о о г»

0 о

Д н о о

СГ! м а е

Ф о х

1Г! IX

cфd

Р3 и х

СГ!

1 м 4 ц

ГГ!

Г 4

К

cd х

1,О Icc о !

»! О»

1 cd сс х о х

«Гу . а ГГ! с= а м

I==I

XD х ю ф Ol

1"„,Г» Я ф х х ои х 2 ог 2а д((D A х о

g СО L

1 х е ф

4 О.

cd д ц н о

oxz х ао

И о v ах 4

Ы! х е е ц !о и х

Д 0) Ж о о х х а

И о

1 1 хо ф ! Х иха н о

Д L О нюх

ozn, ° о х ц цо е ах w ° е Е х архон

V X IcI O

I х е е ! а г> и

Д cdO !

» а Гч

o +

O ХюГ хаГч Е

w v o о

n,х а4

С= Х С М и е хо

on, х 4+!

Д Ю

1» Е ГЧ е х н х е х е о ха, ZC;m ц cd о а

1 1

2 e

nr o х х о ц-ох м н х

ГС Г Е X х

0) Х ГГ! е х !

» К цхоц о

17.

789549. 3

О о 5

1rr 63 х ю н

C D аФ оо ъ

Ф3 Э х Ф нн ю v ак оо

Х IQ

Х @ еоИ

ll I

"1 д Ц н ovl r о >

Х Ц gX хю а о оаэи

Н1 ое х о. "хо х

ЭХхй хаем ои ц

1 1 хс» о

purva,е ное ох

v „ о д v e ао xrcw

Э ХО .ОЕ е о эх н

ОД1 НХ о нсчюэд и овад о

ti о унио

4 хоиоЦо

Э оu

glXl Э Н ххах х

Хи а 1

5u eN

Ю Л Э н °

ower z и,"; о н

g. Э а х э о

gO p х ф g

Ф н

o o х о

Х a x н о н..e, Э

Щ. у О Э е х" д е

1 о о

Р ц о х:ь х я х о и с

3 о х

e m о е о н

„o о

° е ф

v, о

Ф н

Ф," E

Э Э и х

Id х м а

И в

Ф а й

789549

20

Таблица.7

Рецептуры

5 6. Свойства

У(изнеспособность при 20 0,5 С,ч 12-16 10-12 8-10 8-10 3-5 2-3

Время сушки покрытия при 20+

2оС

До степени (по ГОСТ 19007-73) До степени Й (по ГОСТ 19007-73)18-20 7-8 10-12 10-12 17-19 14-16

Внешний вид

Прочность пленки при ударе, < кгс; см

50

50 50

Прочность пленки при изгибе, мм

Прочность пленки при разрыве, кг/см1 196

280

220 240 347 237

Относительное удлинение, Ъ

110 110 136 140

150

0,96 1,1

0,98 0,8 0,48 0,40

Декоративные свойства, баллы 1

Да щитные свойСтва, баллы

Твердость пленки по маятниковому прибору при 20+10С, отн.ед.

Адгезия покрытия к АЙ, кг/см (метод отслаивания) Атмосферостойкость по

ГОСТ 6992-68 в аппарате искусственной погоды в течение

600 ч

На крышной станции ИХВС.

AH УССР

r.Êèåâ в течение 2-х лет

8-10 3-4 5-6 5-6 7-9 4-6

Ровная однородная глянцевая поверхность

0,20 0,30 0,25 0,24 0,22 0,24

789549

22

Продолжение табл. 7

Рецептуры

Свойства

Декоративные свойства, баллы

Защитные свойства, баллы

Водостойкость при 20 + 0,5оС, пузырей более

50Ъ, сут.

20

20

13-25

3- 6

0,6-0,8

15-23

Остальное

Формула изобретений

Полиуретановая композиция для покрытий, включающая простой олигоэфиргликоль, изоцианатный компонент, сшивающий агент, поверхностно-активное вещество, неорганический пигмент, инертный растворитель, о т л и ч а— ю щ а я с я тем, что, с целью повышения атмосферо- и влагостойкости, получаемых на ее основе покрытий и Я придания им устойчивостй к переменным механическим нагрузкам, в качестве изоцианатного компонента она содержит смесь алифатического и ароматического триизоцианата, в качестве сшивающего агента она содержит фенилтрибутиленгликоксисилан, а в качестве поверхностно-активного вещества олеиновую кислоту при следующем соотношении компонентов, масс,Ъ:

Простой олигозфиргликоль 15-25

Алифатический триизоцианат

Ароматический триизоцианат 15-26

Фенилтрибутиленгликоксисилан

Олеиновая кислота

Неорганический пигмент .Инертный растворитель

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Р 525733, кл. С 09 D 3/72, 03.02.76 (прототип).