Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина

Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

0079065I

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 26.12.79 (21) 2858202/23-04 (51) М. Кл.

С 07D 211/58 с присоединением заявки №

Государственный комитет (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.08.82. Бюллетень № 30 (53) УДК 547.822.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (45) Дата опубликования описания 15.08.82 (72) Авторы изобретения

И. И. Суров, Н. И. Гуигина, И. А. Авруцкая, М. Я. Фиошин, А. А. Усвяцов, А. С. Чеголя, В. M. Левин и Н. Н. Петухова

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного

Знамени химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2,6,6-ТЕТРАМЕТИЛ-4-АМИ НО П И П EP ИДИ НА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина, который применяют в качестве промежуточного продукта для синтеза стабилизаторов синтетических полимеров и биологически-активных соединений.

Известен способ получения названного соединения каталитическим гидрированием форона в присутствии аммиака на скелетном никеле, кобальте или окислах платины или палладия при 80 — 200 С и давлении

80 — 250 атм. Выход 37 — 71% (1).

Недостатком способа является низкий выход целевого продукта, применение пирофорных катализаторов или катализаторов на основе благородных металлов, высоких температур и давлений.

Известен также способ получения 2,2,6,6тетраметил-4-аминопиперидина восстановлением 2,2,6,6-тетраметил-4-оксииминопиперидина металлическим натрием в ампловом спирте. Выход 60% (2).

Недостатками способа являются применение опасного для промышленного производства металлического натрия и невысокий выход.

Наиболее близким к осписываемому изобретению по технической сущности является способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4аминопиперидина электрохимическпм восстановлением 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипминопиперидина в водно-кислой среде, при этом применяют серную или соляную кнс5 лоты. Выход 77 — 95% по веществу н 20—

55% по току (3).

Недостатком способа является необходимость получения исходного 2,2,6,6-тетраметил-4-оксииминопиперидина путем взаимо10 модействия 2,2,б,б-тетраметнл-4-оксопиперидина с минеральными солями гидрокснламина. Выход выделенного продукта составляет 84%. Учитывая выход на стадии его дальнейшего восстановления — 95%, 15 общий выход в расчете на 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперндпн составляет 80%.

Цель изобретения — упрощение технологического процесса н расширение сырьевой базы.

20 Эта цель достигается тем, что электрохпмическому восстановлению подвергают смесь 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина и азотной кислоты.

Предпочтительное мольное соотношение

25 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперндина н азотной кислоты 1: 2. Выход 96 — 99 по веществу и 13 — 23% по току.

Применение способа электрохнмического восстановления 2,2,6,6-тетраметпл-4-оксопп30 перидина в присутствии азотной кислоты

790651

Формула изобретения

Составитель Ж. Сергеева

Редактор П. Горькова Техред А. Камышникова Корректор Е. Хмелева

Заказ 1179/2 Изд. № 206 Тираж 450 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 позволяет упростить технологический процесс получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина, так как отпадает необходимость получения из этого соединения

2,2,6,6-тетраметил-4 — оксииминопиперидина, использовать в качестве исходного соединения промышленно доступного продукта и получить целевое соединение с практически количественным выходом.

Пример 1. В электролизер, представля- 10 ющий собой стеклянный цилиндрический сосуд с разделенными катионнообменной мембраной марки МК-40, катодным и анодным пространствами, помещают свинцовый амальгамированный катод и свинцовый 1б анод. Электролизер имеет рубашку для термостатирования. В анодное пространство заливают 20%-ный водный раствор серной кислоты.

В катодное пространство заливают 50 мл

20%-ной серной кислоты и при перемешивании добавляют 2 r 2,2,6,6-тетраметил-4оксопиперидина и 2 мл 60%-ной азотной кислоты. Электролиз ведут при плотности тока 100 А/дмз и температуре 15 — 20, При 2б этом выход аминопиперидина по веществу составляет 98,5 и 13,4% по току.

Пример 2. Отличается от примера 1 тем, что процесс электровосстановления ведут при плотности тока 5 А/дмз в среде 30

5%-ной серной кислоты. Выход аминопиперидина по веществу 98,7 и по току 15,6%.

Пример 3. Отличается от примера 2 тем, что электролиз ведут на амальгамированном медном катоде. Добавление 2 г 35

2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина производят через 1 ч после начала электролиза.

Выход аминопиперидина составляет по веществу 99,2, а по току 18 3%.

Пример 4. В катодное пространство 40 электролизера заливают 50 мл 20%-ной серной кислоты, помещают амальгамированный медный катод и при перемешивании добавляют 2,5 мл 60оo-ной азотной кислоты. После этого включают ток, плотность тока 5 А/дм".. Через 60 мин после начала опыта добавляли 2 r 2,2,6,6-тетраметил-4оксопиперидина.

Далее через каждые 30 мин попеременно добавляют азотную кислоту и 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин так, что суммарная загрузка по азотной кислоте составляет

4,5 мл, а по 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидину 6 г. При этом выход аминопиперидина по веществу составляет 98,9, а по току 234о/о.

Пример 5. Отличается от примера 3 тем, что электровосстановлению подвергают смесь 2 г 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина и 2 мл 60%-ной азотной кислоты в водном растворе 5%-ной соляной кислоты. При этом выход 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина по веществу составляет 96,7 и

16,4% по току.

1. Способ получения 2,2,6,6-тетраметил4-аминопиперидина путем электрохимического восстановления в водно-кислой среде, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса и расширения сырьевой базы, восстановлению подвергают смесь 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина и азотной кислоты.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что мольное соотношение 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина и азотной кислоты 1: 2.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США ¹ 4001250, кл. С 07D

211/58, 1977.

2. Розанцев Э. Г. Свободные иминоксильные радикалы. М., 1970, с. 199 — 200.

3. Авторское свидетельство СССР № 703528, кл. С 07D 211/56, 1977 (прототип).