Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина

Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

пи) 790652

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 26.12.79 (21) 2858203/23-04 (51) М Кл а

С 07D 211/58 с присоединением заявки ¹

Государственный комитет (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.08.82. Бюллетень ¹ 30 (45) Дата опубликования описания 15.08,82 (53) УДК 547.822.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

И. И. Суров, Н; И. Гуигина, И. А. Авруцкая, М. Я. Фиошин, А. А. Усвяцов, А. С. Чеголя, В. М. Левин и H. Н. Петухова

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного

Знамени химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2,6,6-ТЕТРАМЕТИЛ-4АМИНОПИ ПЕРИДИНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидину, который широко применяется в качестве промежуточного продукта в синтезе светостабилизаторов полимеров и биологически активных соединений.

Известен способ получения названного соединения каталитическим гидрированием форона в присутствии аммиака на скелет- 10 ном никеле, кобальте или окислах платины или палладия при 80 — 200 С и давлении

80 — 250 атм. Выход 37 — 71% (1).

Недостатком способа является низкий выход целевого продукта, применение пиро- 15 форных катализаторов или других катализаторов на основе благородных металлов, повышенных температур и давлений.

Наиболее близким к описываемому изоб- 20 ретению по технической сущности является способ получения 2,2,6,6,-тетраметил-4-аминопиперидина электрохимическим восстановлением 2,2,6,6-тетраметил-4-оксииминоперидина в водно-кислой среде при этом 25 применяют серную или соляную кислоты.

Выход 95% по веществу и 20 — 55% по току (2).

Недостатком способа является необходимость получения исходного 2,2,6,6-тетра- зо ;1:» .. " "т, -,, 2 метил-4-оксииминопиперпзина путем взаимодействия 2,2,6,6-тетраметнл-4-оксопиперидина с минеральными солями гидроксиламина. Выход целевого продукта составляет 84%. Учитывая выход на стадии его дальнейшего восстановления — 95 /О, общий выход в расчете на 2,2,6,6-тетраметил4-оксопиперидин составляет 80%.

Цель изобретения — упрощение технологического процесса и расширение сырьевой базы.

Эта цель достигается тем, что электрохнмическому восстановлению подвергают смесь 2,2,6,6-тетраметнл-4-оксопипериди на и минеральных солей гидроксиламнна при предпочтительном их мольном соотношении

1: 1,25.

Использование в качестве исходного соединения в предложенном способе

2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина — промышленно доступного продукта, позволяет упростить технологический процесс получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопнперидина.

Кроме того отпадает необходимость получения из этого соединения 2,2,6,6-тетраметил-4-оксиимпнопиперидина.

Пример 1. В электролизер, представляюгцпй сооой стеклянный цилиндрический сосуд с рубашкой для термостатпроваппя, разделенными катнонообменной мембраной

790652

Формул а изобретения

Составитель Ж. Сергеева

Техред А. Камышиикова Корректор Е. Хмелева

Редактор П. Горькова

Заказ 1179/3 Изд. № 20G Тираж 450 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, %-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 марки М1 40, катодным и анодным простр анствами, помещают свинцовый катод и свинцовый анод. Анолитом служит 5 /о-ный водный раствор серной кислоты.

В катодное пространство заливают 50 мл 5

20 /о-ной серной кислоты и при перемешивании добавляют 8 г 2,2,6,6-тетраметил-4оксопиперидина и 6 г сернокислого гидроксиламина. Смесь перемешивают в течении

30 мин, а затем включают ток. Процесс ве- 10 дут при плотности тока 4 А/дм - и температуре 15 — 20 t.

Известным способом выделено 6,74 г аминопиперидина, что соответствует выходу по веществу 84 /о и 50 /о по току. )5

Полученный продукт представляет собой прозрачную бесцветную жидкость с т. кип.

78 — 79 С (7 м м рт. ст.) и ", 1 4699 d ао 0 8966

Результаты элементного анализа: найдено, /о . С вЂ” 69,28; N — 18,06; Н—

12,61; вычислено, /о. С вЂ” 69,23 /о, N — 17,95, Н вЂ” 12,82.

Пример 2. Отличается от примера 1 тем, что для электровосстановления берут

2 г 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина и

1,5 г сернокислого гидроксиламина растворенных в 5 /о-ной серной кислоте. Продолжительность электролиза при плотности тока 4 А/дм составляет 60 мин. При этом 30 выход аминопиперидина по веществу равен 99 /о и 68,4 /о по току.

Пример 3. Аналогично примеру 2 процесс электровосстановления ведут при плотности тока 1 А/дм (сила тока 0,5 А). Вы- 35 ход аминопиперидина по веществу составил 99,3 /о и по току 83 /о.

Пример 4. В катодное пространство электролизера заливают 50 мл 20о/о-ной серной кислоты и при перемешивании до- 40 бавляют 10 r 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина и 7,5 г сернокислого гидроксиламина. Плотность тока 4 А/дмз, температура 20 С.

Выход аминопиперидпна по веществу

99 4 о/о, по току 50 8 о/о

Пример 5. Аналогично примеру 2 электровосстановление ведут на катодах из платины, никеля, олова, кадмия, стали марки Х18Н9Т, меди, амальгамированных свинца и меди. Выход аминопиперидина по веществу колеблется в пределах 97 — 99о/о.

Пример 6. Отличается от примера 2 тем, что электровосстановлению подвергают смесь 2 г 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина и 1,25 г солянокислого гидроксиламина. Электролиз ведут в 5о/о-ном водном растворе соляной кислоты. Выход аминопиперидина по веществу 96,5 /о и по току 47,2 /о.

Предложенный способ позволяет получать 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидин практически с количественным выходом.

1. Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4аминопиперидина электрохимическим восстановлением в водно-кислой среде, отл ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса и расширения сырьевой базы, восстановлению подвергают смесь 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина и минеральных солей гидроксиламина.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что мольное соотношение 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина и минеральных солей гидроксиламина 1: 1,25.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США Ка 4001260, кл. С 07D

211/58, 1977.

2, Авторское свидетельство СССР

No 703528, кл. С 07D 211/56, 1977 (прототип).