Акарицидное средство
Иллюстрации
Реферат
тентно-те,„, блеска
О П И МГЖ- И --Ь
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Сеюз Советскик
Социалистических
Республик нн791 199
К ПАТЕНТУ (6() Дополнительный к патенту (22) Заявлено 020678 (21) 2623269/05 (23) Приоритет (32) 03.06. 77 (51) И. Кл.
А 01 N 43/64
С 07 0 249/08
Государственный комитет
СССР оо делам изобретений и открытий (31) Р 2725148.5 (83) ФРГ
Опубликовано 231280,Бюллетень 3647 (53) УДК632. 951. 2 (088.8)
Дата опубликования описаиия 231280
Иностранцы
Гюнтер Хойбах, Людвиг Эммель (ФРГ) и Анна Вальтерсдорфер (Австрия) (72) Авторы изобретения
Иностранная фирма
"Хехст АГ" (ФРГ) (71) Заявитель (54) АКАРИЦИДНОЕ СРЕДСТВО
Сои. > !
МН-N=C- H- „() / -м -к (ii )
1 !
2 ) м — н
О- 4 ! 1
R, Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, конкретно, к акарицидному средству на основе производных 1-арил-4-алкил-1,2,4-триазол-5-онов.
Известным торговым препаратом является акарицид на основе 0,0-диметил-5-(2-этилтиоэтил)-тиофосфата (мета-систокс И) (1) .
Известен также акарицид, действующим веществом которого является
0,0-диметил-S-(бенз-1,2,3-дигидротриазон-4-ил-3-метил)-дитиофосфат (азанофосметил) (2) .
Однако указанные акарициды обладают недостаточной активностью при малых концентрациях.
Цель изобретения — изыскание новых акарицидных средств, обладающих высокой акарицидной активностью.
Поставленная цель достигается тем, что использование в качестве производных 1-арил-4-алкил-1,2,4-триазол-5-онов соединения общей формулы в которой R — трифторметил,трифторметокси, 1,1,2-трифторэтокси,1,1,2,3,3, 3-гексафторпропокси
5 в положении 3 или фтор, хлор., бром,иод, метокси в положении
4; или два атома хлора в положении 3 и 4;
10 R — метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, н-гексил, в количестве 0,05-90 вес.Ъ.
Соединения общей формулы I полу)8 чают циклизацией соединения формулы где Rg — алкильная группа, действием фосгена или низкомоле.кулярной угольной кислоты и полученные соединения формулы
791199
Т а б л и ц а 1
-сн(сн )
-сн .-с н
-Сн -Сн -Сн
-сн -сн(сн; ) 86
4- С8
4 — И
4 — Ca
136 — 137
96-97
98-99
102-103
4 — CP
4-СВ
4 вЂ
-сн(сн ), — сн(сн ), 90
98-99
4-8 r
-сн(сн )>
-сн (снg)g (сн ) сн
3, 4-СС
З-С F> з-сг
88-89
84-85
94 сн
3-С F
73-75
-сн -сн -сн з-сг
12 омыляют в соответствующие кислоты, а последние декарбоксилируют.
Превращение II----III от -20 до +604C. П(иклизацию с фосгеном осуществляют в присутствии оснований и растворителей, не содержащих протоны.
Пригодными основаниями являются триэтиламин, триметиламин или пиридин. В качестве не содержащих протоны растворителей применяют бензол,эфир, ацетон, диоксан, тетрагидрофуран.
Реагенты подают при очень низких температурах и затем нагревают до температуры реакции. Также подают один или оба реагента полностью или частично и затем прибавляют фосген, и, по мере надобности, оставшуюся часть реагентов при температуре реакции. Реагенты применяют в стехиометрическом соотношении или при незначительном избытке одного из компонентов.
Основание, необходимое для фосгенирования, предпочтительно применяют в избытке по отношению к стехиометрическому количеству до 15%, а фосген или эфир угольной кислоты — в избытке до 203.
Образующееся соединение формулы
Ill выделяют после отделения фильтрованием соли путем отгонки растворителя. Его омывают водной или водно-спиртовой щелочью, предпочтительно NaOH также не удаляя растворитель, причем сначала образуются щелочные соли (свободной) кислоты, которые растворимы в водной фазе.
Свободную кислоту. выделяют подкислением водной фазы и декарбоксилируют простым нагреванием, предпочтительно в среде органического растворителя, или нагреванием водной суспензии до
80-150 С предпочтительно 90-120ОС, или при температуре кипения применяемого растворителя или суспендирующего агента.
Получаемые триазолы формулы I выделяют путем удаления растворителя (например, фильтрацией под разрежением или отгонкой) и, при необходимости очищают (например, перекрис1$ таллизацией).
Амидразоны формулы II получают известным путем, например, взаимодействием солей фенилдиаэония с эфирами ф, -галоидацетоуксусной кислоты
Щ и последующей обработкой получаемого эфира С6-галоид-g-фенилгидразоногликоксиловой кислоты формулы
Е.об
/ MH-иа ")
Й
R„ аминами формулы R -NH известным об1 2
ЗО разом.
Таким способом получают следующие соединения формулы (!), которые представлены в табл.1.
791199
-сн сн (сн ) — (сн2 )5 сн
-сн(сн )
-сн(сн ), 76-77
3-С Г
3-С
4-0СН, 3-ОС С
Масло
58-59
Масло
3-Ос c H F -сн (сн )
3-осг снгсг -сн(сн ) 17
Масло
Масло
-сн(сн ) 19
113
100
0 05
0,05
100
80
100
0 05
100
100
0,05
100
100
0,05
100
100
0,05
100
Формы применения соединений формулы (1) обычные: эмульгируемые концентраты, смачиваекые порошки,растворы.
Пример 1. Эмульгируемый концентрат получают из 15 вес.ч. биологически активного вещества, 75 вес.ч. циклогексана в качестве растворителя, 10 вес.ч. оксиэтилированного нонилфенола и 10 моль окиси _#_ этилена в качестве эмульгатора.
Пример 2. Смачиваемый порошок, легко диспергирующийся в воде, получают смешивая 25 вес.ч. биологически активного вещества, 64 вес.ч. 35 кварца, содержащего каолин, в качестве инертного наполнителя, а также
10 вес.ч. дигенитсульфокислого калия и 1 вес.ч. натриевой соли олеилметилтаурина в качестве смачивающего 4О и диспергирующего агента, и затем измельчают на стержневой мельнице.
Следующие примеры иллюстрируют высокую активность предлагаемых соединений. Прололжение табл, 1 1
Пример 3. Сильно пораженные паутинным клещом бобовые культуры опрыскивают водной суспензией концентрата порошка для опрыскивания, полученного согласно примеру 2, до стенания по каплям. Затем опрысканные растения помещают в теплицу при 20C C. Микроскопический контроль осуществляется через 8 дней после опрыскивания. Все движущиеся и неподвижные стадии популяции, в том числе и яйца, были мертвы, при применении соединений 1,3,4,7,9,12,17,18.
Пример 4. Яблочные деревья, пораженные устойчивым паутинным клещем (Hefatetranychus ulsni),oáðàáàòûвают водной суспензией эмульсионного концентрата, полученного согласно примеру 1, вплоть до ее стекания по каплям.
Растения помещают в теплицу при
2200С и через 8 дней контролируют.
Результаты приведены в табл.2.
Т а б л и ц а 2
791199
Продолжение табл, 2
0 05
1ОО
1ОО
75
95
100
75
1З
75-100
75-100
0,05
0 05
70 зо
0,05
0,05
30
100
100
0 05
95
АзинфосМетил
0,1
Метоксистокс И (известно) 0,1
0,1
Пример 5. Обработку устойчи- urticae) проводят как в примере 3. вого паутинного клещика (Tetranychus Результаты приведены в табл.3.
Т а б л и ц а 3
100
0,1
75 †1
0,05
100
0,1
0,05
100
17
25-80
0,05
Метоксистокс И (известно) 0,2
О, О-диметил-S—
-(й- метилкарбамоилметил)-дитиофосфат (известно) 85
0,2
О, О -диметил-S—
-(N-метилкарбамоилметнл)дитиофосфат (известно) 0 05
0,05
0 05
0,05
791199
ФорМула изобретения!
Составитель А. Максимов
Техред Е, Гав рилешко, Корректор М. Коста
Редактор Н. Рогулич
Тираж 723 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва,",,(-35, Раушская наб., д. 4/5
Заказ 9080/70
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4
Таким образом предложенные соединения обладают высокой акарицидной активностью в малых концентрациях.
Акарицидное.средство, содержащее действующее начало на основе производных 1-арил-4-алкил-1,2,4-триаэол-5-онов и добавку из группы твердых и жидких носителей, о т л ич а ю щ е е с я тем, что, с целью повыаения акарицидной активности, оно содержит в качестве производных
1-арил-4-алкил-1,2,4-триазол-5-онов соединения общей формулы в которой и †означает или трифторметил, трифторметокси, 1,1,2-трифторэтокси, 1,1,2,3,3,3-гексафторпропокси в положении 3; илн фтор,хлор, бром, иод, метокси в положении 4; или два атома хлора в положении 3 и 4;
R — означает метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, н-гексил, причем содержание действующего вещества в среде составляет 0,05-90 вес.В
Источники. информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Шамшурин А.A., Кример М.3. Физико-химические свойства пестицидов.
М., "Химия", 1976, с. 88-89.
2. Там же, с 66-67 (прототип).