Способ получения циклопентена

Способ получения циклопентена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Сеюз Советских

Социалистических

Рвслуалик .

IIII791715

К ASTOPCKOMV CBNQETETIBCTSV (63) Дополнительное к авт. свид-ву (22)Заявлено 040479 (21) 274638д/23-04 (зим. i«. с присоединением заявки Й9

С 07 С 13/12

С 07 С 5/05

f ocQAspcтвекныв квинтет

СССР яв аман мзобретеяяя я еткрытяй (23) Приоритет

Опубликовано 3012.80. 6>оллетень М9 48

Дата опубликования описания 30.1Ю0 (53) УДЯ 547. 514. .7(088.8) Л. И. Гвинтер, В. Ш. Фельдблюм, Л. Н..Суворова и Л. Х. Фрейдлин (72) Авторы изобретения (71) 3 и ли Инс иту ор анической химии им. Н. Д. 3 линского AH СССР. и Научно-исследовательский институт мономеров для СК (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКПОБЕНТЕНА

Изобретение относится к области нефтехимического синтеза, в частности, к способу получения цнклопентена, являющегося ценным мономером для получения высококачественных кау- 5 чуков.

Известен способ получения циклопентена гидрированием циклопентадиена в присутствии каталитической система никель-3 5-диизопропилсалицилат-бу- 4

4 тиллитий при 60 С Q.g. Катализат содержит 85Ъ циклопентена, 9Ъ циклопентана, остальное — непрореагировавший циклопентадиен. Недостатком этого метода является низкая селектив-5 ность процесса.

Известен также pg способ получения циклопентена путем жидкофазного гидрирования циклопентадиена под давлением 50-100 ати в присутствии 20 комплексного никелевого катализатора в растворителе с температурой кипения выше 100 С, например, толуоле, при 100-120"C. Выход цнклопентена 90% ° Недостатками этого метода 25 являются применение высокой температуры и повышенного давления водорода.

Наиболее близким к описываемому .изобретению по технической сущности 30 и достигаемому результату является способ получения циклопентена путем гидрирования цнклопентадиена в присутствии каталитнческой системы, полученной восстановлением соли никеля, например, .хлорида, ацатилацетоната или карбоксилата соединением формулы в в н„,х ) где т 1 - металл l L или l l A группы, И - металл l l ts группы., К, 0К, ИК, ВНК, Sa, Р - валентность И, л - 1-3, в присутствии третичного амина С,-С„ предпочтительно, пнридина gjl

Процесс проводят при температуре от -20 до +200"С, предпочтительно, при 0-100 С и давлении водорода 1200 атм, предпочтительно, 10-60 атм.

Катализат содержит 98% циклопентена, 1т, дицнклопентадиена и 1% цнклопентена.

Как видно нз приведенных данных, и этот способ не лишек недостатков: ET катализате наряду с целевым продуктом содержится продукт димеризации исходного цнклопентадиена дициклопентадиен н продукт полного гидрирования — циклопентан. Процесс прерывают, когда прореагировал почти весь цикло 9 715

Формула изобретения

3. Патент Франции М 2086699, кл. С 07 С 5/00, опублик. 1971 (прототип).

Тираж 495 Подписное Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 пентадиен, так как скорость гидриро ванин образующегося циклопентена, хотя и невелика, но не равна нулю.

Процесс протекает преимущественно прн повышенном давлении.

Цель предлагаемого изобретения повышение селективностн процесса и упрощение его технологии.

Поставленная цель достигается опи:сываемым способом получения циклопентена путем гидрирования циклопентадиена в присутствии каталитической сис- темы — водного раствора, содержащего хлорид никеля или кобальта, цианид калия нли натрия, гидроокись калия илн натрия и аддин, выбранный из группы, содержащий пропиламин, ф., d, 15

"дипириднл, этилендиамнн и дизтнлентриамин, при мольнсм соотношении компонентов 1:2-4:0,1-1:1-3.

Процесс целесообразно проводить при комнатной температуре и атмосФер-,"ф ном давлении.

Отличие сгособа состоит в использовании вышеуказанной каталитической системы.

Количество катализатора составляет 5-10% к весу циклопентадиена, считая на металл

Реакция идет при перемешивании и самопроизвольно прекращается при по-. глощении 1 моль водорода. КаталкФ !Ъ затор содержит 99 — 99,5t циклопентена. остальное - непрореагнровавший циклопентадиен. Циклопентан не образует са. Двмернз ация исходного циклопентадиена не наблюдается.

П р и и е р 1. В четырехгорлую кол- 5 бу помещают О 58 г СоС1, 0,66 г КСй и 1,0 r пропиламина (соотношение

1:4:3, здесь и далее мольное),,продувают водородом. Затем вводят предварительно освобожденный от воздуха щ) (продувка водородом) раствор 0,01 г

КОН (КОН:Сос! = 0„1:1) в 20 л Н О и перемешивают при помощи магнитйой мешалки в течение 30 мин при 20 С в атмосФере водорода. B приготовленный раствор катализатора вводят 3 г циклопентадиена. По окончании реакции прекращают перемешивание и отделяют катализат. Выход циклопентена 994. Селективность 100Ъ.

Пример 2. То же, что в примере 1, но для приготовления катализатора берут 0,58 г NiС1, 0,33 r

KCN, 0 1 г КОН, 0,76 r d., Ф. дипиридила (1:2:1:2). Выход циклопентена 99,5Ъ. 55 D р и и е р 3. То же, что в примере 2, но для приготовления катализатора берут 0,49 г KCN, 0,05 г

КОН, 0,44 г зтилендиамина (1:3:0 5:3).

Выход циклопентена 99,5Ъ.

Пример 4. То же, что в примере 1, но для приготовления катаВНИИПИ Заказ 9392/22 лизатора берут 0,33 г KCN, 0,76 г дизтилентриамина (1: 2: О, 1: 3) . Выход циклопентена 99,8Ъ.

Il р и м е р 5. То же, что в примере 1, но вместо КСМ и КОН применяют соответственно 0 49 r йаС1, 0,08 г йаОН и 0,33 r пропиламина. Соотношение (1:4:0,1:1). Выход циклопентена 99,5%.

Таким образом предложенный метод имеет ряд преимуществ: не требует ся повышенного давления водорода. упрощается методика приготовления ка» талитической системы, для ее приготовления используются доступные, дешевые продукты, не требуется дополнительного восстановителя в стадии восстановления.

Так как катализатор растворяется в воде, а циклопентадиен и циклопен- тен в воде не растворяются, упрощается выделение целевого продукта иэ реакционной смеси.

В присутствии предложенной каталитической системы циклопентен ие гидрируется, чем обеспечивается 100% селективность реакции при конверсии

99-99,5%. B катализате не содержится никаких побочных продуктов, и отпадает необходимость их отделения.

1. Способ получения циклопентена

l путем гидрирования циклопентадиена B присутствии каталитической системы, содержащей соединение металла Ч! 1 группы и амин, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что„ с целы повышения селективности процесса и упроцения его технологии, в качестве каталитической системы используют водный раствор„ содержащий хлорид никеля или. кобальта, цианид калия или натрия, гидроокись калия или натрия и амин, выбранный из группы, содержащей прониламин, 4., N-дипиридил, этилендиамнн и диэтилеитриамин, при мольном соотношении компонентов 1:2-4э0 1-1 ° 1-3

2. Способ но п. 1, о т л и ч а вшийся тем, что процесс проводят при комнатной температуре и атмосферном давлении.

Источники информации, принятые во внимание при эксцертизе

1. Выложенная заявка ФРГ

9 2207782, кл. 12 о, 25, онублик. 1972.

2. Заявка Японии 9 50-1267, кл. С 07 С 5/16, опублик. 1975.