Способ получения 2,5,4 - триметилдифенилметана

Патент 791719

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

<щ791719

Сеез Саеетсиии

Сециалистичвскив

Раслублии

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 050479 (21) 27644 33/23-04 с присоединением заявки Йо (23) Приоритет

Опубликовано 30.12Я0, Бюллетень М 48

Дата опубликования описания 30,12.80 (51)М. Кл. "

С 07 С 15/16

С 07 С 2/70

Гоеуяаретвенинй «оиитет

СССР по дмаи изобретений н от«рыти и (53) УДК 547.639 (088. 8) (72) Авторы изобретения

Ю. B. Поэднякович, В. В. Бородовицын и С. М. Шейн (71) Заявитель

I (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2, 5, 4 -ТРИМЕТИЛДИФЕНИЛМЕТАНА

CH 10 н,с

Настоящее изобретение относится

1 к способу получения 2,5,4 -триметилдифенилметана, применяемого в син-тезе 2,6-диметилантрацена, 2,6-антрахинондикарбоновой кислоты, 2,5,4 -бен- g зо<ренонтрикарбоновой кислоты

В литературе описаны способы получения 2,5,4 -триметилдифенилметана взаимодействием 4-метилбензилхлорида с избытком 1,4-диметилбензола при нагревании в присутствии конден- 20 сирующих агентов, таких как кислоты Льюиса.

Так, при взаимодействии 4-метилбензилхлорида с 4.,5-кратным избытком

1,4-диметилбензола в присутствии 2з хлорного железа получена смесь полнметилднфенилметанов и продуктов дальнейшей конденсации последних (1).

С помощью вакуумной разгонки иэ полученной смеси выделен 25,4-триме- Зо

2 тилднфенилметан с выходом 29%. Основным недостатком данного способа получения целевого продукта является . низкая селективность реакции конденсации, что приводит к значительным количествам побочных продуктов.

В качестве конденсирующего агента применяют также хлористый алюминий

1 2 . Однако он имеет серьезный недостаток, поскольку обуславливает протекание побочных процессов при бенэилировании. При проведении процесса с использованием в качестве конденсирующего агента хлористого цинка выход целевого продукта составляет 62 о 3 . Однако процесс сопровождается поликонденсацией 4-метилбензилхлорида с образованием смол, что снижает выход целевого продукта.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 2,5,4 -триметилдифенилметана путем взаимодействия 4-метилбенэилхлорида .с 1,4-диметилбензолом при нагревании в присутствии в качестве конденсирующего агента комплексной соли формулы ZnCI ° С НСНс(С К-)З НС1 W

791719

Пример 2. Смесь 33,46 г (0,238 моль) 4-метилбензилхлорида, 252,5 r (2,38 моль) 1,4-диметилбензола и 27,4 r (0,238 моль) 85%-ного раствора серной кислоты нагревают

0 при перемешивании при 80 С в течение

5 ч. Отделяют органический слой, отьывают водой от кислоты и сушат хлористым кальцием. Отгоняют 1,4-диметил- бензол и остаток перегоняют пол вакуумом (1,5 мм рт. ст.). Получают 0,56 r

4-метилбенэилхлорида; т. кип. 8588 С и 39,21 г 2,5,4 -триметилдифенилметана, т. кип. 142-143 С. Выход последнего, считая на вступив- фО ший в реакцию 4-метилбензилхлорид, составляет 80,0%.

Данные ИК- и ЯМР-спектров идентичны образцу 2,5,4 -триметилдифенилФ метана, полученного в примере 1 ° 65

Данный способ позволяет повысить

Выход целевого продукта до 65%.

К недостаткам способа следует отнести применение труднодоступного конденсирующего агента, а также невысокий выход целевого продукта.

Цель предлагаемого изобретения увеличение выхода продукта.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения 2,5 4

-триметилдифенилметана путем взаимодействия 4-метилбензилхлорида с 1 4о

-диметилбенэолом при 80-100 С в присутствии в качестве конденсирующего агента 70-85%-ной серной кислоты в количестве 0,5-2,0 моль на/моль 4-метилЮензилхлорида. 35

Отличие способа состоит в использовании в качестве конденсирующего агента 70-85%-ной серной кислоты в указанном количестве и в проведении процесса при 80-100 С. 20

Процесс проводят при мольном соотношении 4-метилбензилхлорид вЂ” 1,4-диметилбензол, равном 1:10-15 в течение 4-18 ч. По окончании процесса серную кислоту отделяют и исполь25 зуют в дальнейшем повторно.

При мер1 ° Смесь 41,3 r (0,294 моль) 4-метилбенэилхлорида, 312,0 г (2,94 моль) 1,4-диметилбензола и 16,95 г (0,147 моль) 85%-ного раствора серной кислоты нагревают при перемешивании при 80 С в тео чение 7 ч. Отделяют органический слой, отмывают водой от кислоты и сушат хлористым кальцием. Отгоняют

1,4-диметилбенэол и остаток пере- 35 гоняют под вакуумом (1 мм рт. ст). Получают 1,84 r 4-метилбензилхлорида, т. кип. 80-85 С и 42,51 г 2,5,4 -триметил ифенилметана; т. кип. 138138,5 С. Выход последнего, считая на вступивший в реакцию 4-метилбен.эилхлорид, составляет 72,0%. Данные

ИК- и ЯМР-спектров согласуются со строением полученного продукта,Вд

1,5645.

Q$,Пример 3. Смесь 23,8 г (0,17 моль) 4-метилбензилхлорида

190,0 r (1,7 моль) 1,4-диметилбенэола, 29,4 г (0,2555 моль) 85%-ного раствора серной кислоты нагревают при перемешивании при 80 С в течение 4,5 ч. Отделяют органический слой, отмывают водой от кислоты и сушат хлористым кальцием.

Отгоняют 1,4-диметилбенэол и остаток перегоняют под вакуумом (3 мм рт ° ст.) собирая фракцию; т.кип.

152-15,3,5 С. Получают 27,9 г (79%) .

2,5,4 -триметилдифенилметана, содержащего согласно данным ГЖХ 99,0% целевого продукта.

II p и м е р 4. Смесь 4,72 г (0,034 моль) 4-метилбензилхлорида, 37,8 г (0,34 моль) 1,4-диметилбензола и 9,5 r (0,068 моль)70%-ного раст4 вора серной кислоты нагревают при еремешивании при 80 "C в течение 6 ч и при 100оС в течение 1,5 ч. Отделяют органический слой, отмывают водой от кислоты и сушат хлористым кальцием. Отгоняют 1,4-диметилбенэол и остаток перегоняют под вакуумом (3 мм рт. ст.), Получают 0,8 r смеси 1,4-диметилбензола (14%) и 4-метилбенэилхлорида (86Ъ); т. киц. 4570 С и 4,0 г 2,5,4 -триметилдифенилметана; т. кип. 152-154 С.

Выход последнего, считая на всту-, пивший в реакцию 4-метилбенэилхлорид, составляет 67%. Данные ИК- и ЯМРI спектров идентичны образцу 2,5,4

-триметилдифенилметана, полученного в примере 1.

Пример 5. Смесь 40,1 r (0,284 моль) 4-метилбенэилхлорида, 477,0 r (4,5 моль) 1,4-диметилбенэола и 32,8 r (0,28 моль) 85%-ного раствора серной кислоты нагревают при перемешивании при 80 С в течение 18 ч, Отделяют органический слой., отмывают водой от кислоты и сушат хлористым кальцием. Отгоняют 1,4-диметилбенэол и остаток перегоняют под вакуумом (2,5 мм рт. ст.). Получают 49,68 г 2,5,4 -триметилдифенилметана; т. кип. 150-152 С.

Выход последнего, считая на исходный 4-метиЛбензилхлорид, составляет 83,5Ъ.

Данные ИК- и ЯМР-спектров идентичны образцу 2,5,4 -триметилдифенилI метана, полученного в примере 1.

Основными преимуществами описанного способа получения 2,5,4 -триметилдифенилметана является высокий выход целевого продукта (до 83,5Ъ) без ухудшения его качества, использование доступного конденсирующего агента вЂ” серной кислоты и возможность ее легкой регенерации. формула изобретения

Способ получения 2,5,4 -триметил/ дифенилметана путем взаимодействия

791719

Составитель Г. Гуляева

Редактор Л. Герасимова Техред С.Мигунова

Корректор,М. Шарохин

Подписное

Заказ 9392/22 Тираж 495

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. ужгород, ул. Проектная, 4

4-метилбенэилхлорнда с 1,4-диметилбензолом при нагревании в присутствии конденсирующего агента, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве конденсирующего агента используют 70-85%-ную серную кислоту в количестве 0,5-2,0 моль на

1 моль 4-метилбенэилхлорида и процесс проводят при температуре 80-100 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Peter Kovacic and Chisung Wu, Reaction of Ferric Chloride with

Xylenes, J. Огд. Chem., 26 (3), 1961, с. 762-5.

2, Errede L. A. and Cassidy 1, Р, The Chemistry of Xylenes. V The

Format ion of Antracenes ч ia Fast

Flow Pyrolysis of Toluenes and Related Compounds, J. Am. Сhem. Soc., 82, 1960,, с 3653-8.

3. Мощинская Н. К. и Кравцов В.С.

Исследования в ряду диарилметанов и их производных. Х. Применение диарилметанов для получения гомологов антрацена . Укр. хим.,жур,1963,в29. с. 957-62.

4. Авторское свидетельство СССР

В 241413, кл. C 07 С 15/16, 1968 (прототип}.