Способ получения высших жирных спиртов
Патент 791723
Авторы
Способ получения высших жирных спиртов
Иллюстрации
Реферат
Союз Советскик
Социалистических
Республик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 06.12.77 (23) 2550901/23-04 (51)M с присоединением заявки Ио
С 07 С 29/136
С 07 С 31/125
Государственный комитет
СССР но делам изобретений н открытий (23) Приоритет
Опубликовано 3011„8g Бюллетень Hо 48 (53) УДК 547. 268.1. .07(088.8) Дата опубликования описания 30. 11. 80 (72) Авторы изобретения
M.M. Куковицкий, А.А. Кашин, М.Г. Рахимов, P. Н. Хайруллин, Ф. Г. Галиахметов, Г.Ф. Махиянов-;=
Т.A. Иванова и З.М. Нигаметэянов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ ЖИРНЫХ СПИРТОВ
Изобретение относится к области органического синтеза, конкретно— к способу получения высших жирных спиртов, имеющих важное промышленное значение.
Известны способы получения .высших жирных спиртов с числом углеродных атомов 7-20 путем гидрирования метиловых или бутиловых эфиров соответствующих карбоновых кислот на различных катализаторах.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения высших жир. ных спиртов путем гидрирования карбоновых кислот фракции С 0 -С1ь на стационарном медно-хромовом катализаторе в проточной системе при температуре 200-300оC и давлении
300 атм и объемной скорости подачи сырья 0,13 л/ч (1) .
Недостатками известного способа являются сравнительно низкие объемные скорости подачи сырья, а также невысокая продолжительность работы катализатора нз-эа воздействия свободных карбоновых кислот и воды,образующейся в процессе гидрирования на металлы, содержащиеся в катали— заторе.
Цель изобретения заключается в ,интенсификации процесса.
Поставленная цель достигается описываемым способом получения высших жирных спиртов путем гидрирования карбоновых кислот фракции Cto -С а на стационарном медно-хромовом катализаторе в проточной системе прн температуре 200- 300оС и давлении 280300 атм, объемной скорости подачи сырья 0,15-0,4 ч, при этом процесс проводят в присутствии рециркулирующего потока гидрогениэата или его фракции Св-Cq в количестве 10-50%
35 от смеси, обычно с предварительной обработкой смеси исходных кислот и рециркулирующего потока при 180-2000С в токе инертного газа.
20 Отличительными признаками процес.са является проведение гидрирования кислот в смеси с рециркулирующим по.током гидрогенизата или его фракции
Сз-С9, в количестве 10-50 вес.В от
25 смеси, и проведение процесса при объемной скорости подачи сырья
0,15-0,4 ч, что позволяет интенсифицировать процесс.
В настоящее время на промьанленной
30 установке гидрогенизат подвергают
791723 ректификации (в связи с широким фракционным составом сырья) с целью выделения спиртов фракции С п -С 6 (C>>-Qg) требуемого фракционного состава согласно действующих стандартов. В предлагаемом способе ректификация может и отсутствовать в случае использования в качестве рециркулирующего потока гидрогениэата, получаемого при гидрировании сырья узкого фракционного состава. Спирты фракции С7 -Со получают как побочный продукт. Процесс проводят по непрерывной схеме на стационарном медно-хромовом катализаторе ВНИИНЕФТЕХИМ-103.
Введение в состав гидрируемых кислот гидрогениэата или отдельных
его фракций с последующей их обработкой при повышенных температурах в токе инертного газа и подача смеси в реактор гидрирования позволяет увеличить объемные скорости подачи сырья до 0,4 ч против 0,13 ч удлинить срок службы катализатора до 1200 ч против 500+700 ч и повысить съем гидрогенизата с 1 кг катализатора до 120 л против 25-30 л .на промышленной установке.
Пример 1. В условиях пилотной установки составлена смесь из 30 кг СЖК фракции Cqg -C<@ и 27 кг спиртов фракции С,-Cg., отобранных с промышленной установки.
Фракция C -Cg гидрогенизата со следующими показателями:
Гидроксильное число, кг/КОН/r 353
Кислотное число, мг КОН/г 0,3
Эфирное число, кг КОН/г 1,4
Смесь обрабатывают при 180-200 С в токе азота.
Полученную сырьевую смесь подвергают гидрированию на проточной пилотной установке. В качестве катализатора гидрирования используют медно-хромовый катализатор. Давление в процессе поддерживают 280-300 атм.
Температура изменялась от 230 С в о начале процесса до 280 С в конце с
О постепенным ее повышением по мере снижения активности катализатора для поддержания необходимой глубины гидрирования.
Объемную скорость поддерживают от
0,4 до 0,25 ч, так же с постепенным изменением по мере снижения активности катализатора.
Качество исходных продуктов, условия гидрированием и полученные результаты сведены в табл. 1 и 2.
@ Пример 2. На промышленной установке гидрирования СЖК фракции
С о -С до спиртов проводят гидрирование СЖК с введением в их состав рециркулирующего потока спиртов
1З фракции С> С q.
B процессе проводят по непрерывной схеме на стационарном медно-хромовом катализаторе под давлением
280-300 атм.
Щ Кислоты фракции С g-C дв количестве 87-91 вес.Ъ в смеси с рециркулирующим потоком спиртов фракции
C -Cq в количестве 9-13 вес. Ъ нагревают до 140-150 С; смешивают с горячим водородом и при температуре от
230 до 280<С (подъем температуры по мере снижения активности катализатора) и поддержании объемной скорости
0,15-0,16 ч подают в реактор. Качество исходных продуктов, условия
З" гидрирования и полученные результаты сведены в табл. 1 и 2.
Полученный гидрогенизат подвергают ректификации с выделением спиртов фракции С о -С (целевой продукт), отвечающих требованиям действующих стандартов и побочные продукты фракции С- -Сg и остаток С и выше.
Пример 3. Кислоты фракции
С -C<6 в количестве 66,5-71,5 вес.Ъ
4Q в смеси с рециркулирующим потоком гидрогенизата в количестве 28,533,5 вес.Ъ при поддержании объемной скорости 0,25-0,26 « подвергались гидрированию и ректификации при ус4 ловиях описанных по пр меру 2.Ка1 чество исходных продуктов, условия гидрирования и полученные результаты сведены в табл. 1 и 2.
Ul с н«
1 I !
М н
fd
Х о
{« о
Ю
СО
<М
1 1 1
РЪ
«О
С1 о
«О
С Ъ Г«! а
Y) Ю
Ю о и
Ф
О ф
Ul с
;1 с н о
Ъ н
C) «««Н1 с о л о
О и
lA
{Ч
C) (Ч
Ul 1О
О СЧ СЧ с о о (Ч (Ч СЧ
Ю
«Л
Ю
М 1« о о
«Л О )
lA 1
О Ю (Ф) С С {« ° 1« о
М г1
Ю
% и Ъ о ю
I;
«О 1 1 о о
Ul «Л
Ю
G с Я
Ю о о о
° Ф 1«
Ю
«
lA ! о
° Ф
О 1Ч ! 1СЧ (Ч
1 ао о {ч
«О «О \О
СЧ (Ч (Ч о
СЧ
О
1О
СЧ о
Я
Я а х
Ц а
М
2 х о
{:{ х о о
{{3
{« и
g
Ц о
791723
М
cI
I I н
Ю и о э о
IIIe O
m(4
Ю с о
»-1
tA с
»»
»Г! с
»-1!
Ю с
»-1
»" 1
Ю с
»-1
lA с
%-4
1 о с
»-1 м с
»-1 х ф х о н о
И о с
Ct
4 с о о с 4»
»-1 с
CD о с
»»!»
»-1 с
Ю
ГЧ
CD
<Ч
Ю
О »
ГЧ
1 о (Ч о
СО
ГЧ
Ю
ГЧ
Ю
СО
ГЧ
1 о (Ч о
ГЧ м о с
О1 м
Ю с
\О
»Л
Ю
00 о
CD с3»
СО
Ю сT
1 о
ГЧ
lO о о !
Ю
Ю
»О
» Ч с
»D
%-I с о
Г 4»
Ю
О, »с4
»О
ГЧ с
Ю
С»
Г 4 с о м
»-1 о
ГЧ
» "4 с
Ю
Ю м
»D
СО
ГЧ м
Ю м
Ю
Ю
Ю м
»D
CO (Ч
I о м
ГЧ
Ю
CO
I о
ГЧ
Ю
CO
<Ч !
CD
ГЧ о
СО
Г 4
Ю 3»
ГЧ
»Г» с м м
lA с
CO
ГЧ м
»-1
Ш
»Г! с
\ 1
lA с
»О
1О
С» с о
Ю
\ 4 о
В
1 ;
>Ъ а
М» до и
Й х а ее
Ц W а х
0I Ж
04 с
». ° и СО щ а о а н о
g, 1-»
»0 о х о 0 ц 1-» о ох о о Е о а
Х
1 х о
»О х ач
43 QI
4 3 оо х я а ф х х
0! О о 5 а 0I ро
Х III
4 Х оо
Д 1-» эх ! п3
Р
79172 3
Ю
Ю (с4 !
»D
СО СО
;1» о. о о ю
1 но о д е о
0I
Л»х 10
- - х 3о
791723
Формула изобретения
Составитель E. Уткина
ТехредМ.Табакович КорректорО.Ковинская
Редактор Л. Герасимова
Заказ 9393/23
Тираж 495 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4
Способ получения высших жирных спиртов путем гидрирования карбоновых кислот фракции Су -С на стационарном медно-хромовом катализаторе в проточной системе при 200-300 С и давлении 280-300 атм, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью интенсификации процесса, гидрированию подвергают кислоты в смеси с рециркулирующим потоком гидрогенизата или его фракции С>-Са, в количестве 1050 вес.Ъ от смеси, и процесс проводят при объемной скорости подачи сырья
0,15-0,40 ч
2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что смесь кислот с рециркулирующим потоком подвергают предварительной термической обработке при 180-200 С в токе инертного газа.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе, 1. Авторское свидетельство СССР
Р 649697 кл. С 07 С 31/02, 1957 .(прототип) .