Способ получения 2-этилгексеналя

Способ получения 2-этилгексеналя

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских, Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ р>791731

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6 t ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 12.07. 77 (21) 2506198/23-04 с присоединением заявки Йо (Я)м. кл.з

С 07 С 47/02

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 30,1780 Бюллетень Мо 48 (53) УДК547. 381..07(088.8) Дата опубликования описания 3()1280 (72) Авторы изобретения

В.Б. Дельник, И.A. Ефремов, В.A. Заболотская, С.Ш. Кагна, M.Ã. Кацнельсон, Л.С. Кузьмина, М.A. Харисов и P.À. Шмелев (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЭТИЛГЕКСЕНАЛЯ

Изобретение относится к области нефтехимического синтеза, точнее к усовершенствованному способу получения 2-этилгексеналя.

Из 2-этилгексеналя получают 2-этилгексанол-исходное сырье для синтеза ряда ценных кислородсодержащих соединений, в частности,пластификаторов для полихлорвиниловых смол и других продуктов. Пластификаторы на основе 2-этилгексанола по основным своим свойствам превосходят другие пластификатрры.

Известен способ получения 2-этил- гексеналя конденсацией н-масляного 15 альдегида в смеси с другими продукта- ми гидроформилирования.в присутствии катализатора гидроформилирования, переведенного в маслорастворимую, термоустойчивую форму при темпера- 20 турах 80-180 C (1J.

Этот. способ имеет преимущества по сравнению с другими, например,сс . способом получения 2-этилгексеналя альдольной конденсацией н-масляного 25 альдегида в присутствии водных растворов щелочей, поскольку 2-этилгексеналь получается непосредственно из катализатора гидроформилирования .беэ выделения чистого н-масляного 30 альдегида. Й процесс не вводится посторонний катализатор альдолизации, отсутствуют сточные воды, загрязненные щелочью, солями и органическими продуктами.

В указанном способе воду удаляют из реакционной смеси в виде азеотропа с изомасляным альдегидом (состав азеотропа — 6%, Н О 94% альдегида).

Однако при проведении процесса конденсации таким способом выход 2-этилгексеналя на превращенный н-масляный альдегид не превышает 84-90%.

Кроме того, 2-этилгексанол, полученный после гидрирования продукта конденсации, оказывается загрязненным веществами, имеющими близкую с ним температуру кипения. Это приводит к тому, что для выделения товарного 2-этилгексанола нужно применять сложную систему ректификации и терять часть 2-этилгексанола при отделении примесей.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что конденсации подвергают продукт гидроформирования пропилена, от которого предварительно отгоняют фракцию с температурой кипения до

791731

65 С, а в качестве азеотропного агента используют н-масляный альдегид.

Процесс проводят следующим образом

Из продукта гидроформилирования пропилена, содержащего соли кобальта, переведенные B термоустойчивые растворимые формы, например нафтенат кобальта, Отгоняют фракциЮ, кипЯщУю до 65 С и содержащую изомасляный альдегид.

Для этой цели используют ректификационную колонну эффективностью

30-50 т.т., работающую при флегмовом числе 2-3. Кубовый продукт колонны направляется на конденсацию с одновременной отгонкой реакционной воды.

Конденсацию можно проводить в аппарате, состоящем из куба с .насадочной колонной, эффективностью 5-20 т.т.

Исходный продукт подают в куб колонны, туда же при необходимости подают дополнительное количество раство ра нафтената кобальта в кубовом остатке, обеспечивающее требуемую кон.центрацию катализатора. Время пребывания продукта в зоне нагрева

0,5-5 ч, Температуру в кубе поддерживают 80-180 С. В виде дистиллята из колонны выводят азеотропную смесь н-масляный альдегид.вода, Дистиллят расслаивается: органический слой — н-масляный альдегид — возвращают в колонну, водный слой отводят. Кубовый продукт колонны, содержащий 2-этилгексаналь, после отделения от кубового остатка направляют на стадию гидрирования.

Предлагаемый способ конденсации позволяет повысить селективность процесса. Так, при 96-98Ъ-ном превращении н-масляного альдегида селективность получения 2-этилгексеналя повышается до 96-98Ъ. Кроме того, выход 2-этилгексанола при ректификации гидрогенизата продукта конденсации составляет не менее 97-98о от потенциала.

Пример 1. Продукт гидроформилирования, полученный по нафтенатно-испарительной схеме (2345 г), содержащий 308 r изомасляного альдегида, 1078 г н-масляного альдегида

406 г растворителя (пентангексановая фракция), 11,5 r нафтеновой кислоты и 4 r (в пересчете на кобальт) нафтената кобальта подают в ректификационную колонну (n 40 т.т.), где отгоняют фракцию продуктов с температурой кипения до 65 С. В отгон попадает незначительное количество (18 r) н-масляного альдегида. Кубовый продукт этой колонны, содержащий 8 г изомасляного альдегида и

1060 r н-масляного альдегида,подают в куб с насадочной колонной (n

5 т.т.), заполненной кольцами Рашига

Туда же, в куб колонны, подают раствор 11 r нафтената кобальта (в пересчете на кобальт) в 250 г кубового остатка. Конденсацию ведут при температуре 130 С; время пребывания продукта в кубе 2,5 ч. Образующуюся в процессе конденсации воду удаляют по мере ее образования в виде азеотропной смеси с н-масляным альдегидом (температура кипения азеотропа

68 С). После расслаивания дистиллята н-масляной альдегид вновь возвращают в колонну. Из куба выводится альдолизированный продукт, в котором содержится 855 r 2-этилгексеналя и

42,5 r н-масляного альдегида. Конверсия н-масляного альдегида при этом составляет 96Ъ, выход 2-этилгексена15 ля на превращенный н-масляный альдегид 96Ъ.

Пример 2. Конденсацию катализата гидроформилирования осуществляют так же, как в примере 1, но

-щ температура куба 160 С; время пребывания продукта в реакционной зоне

40 мин. Конверсия н-масляного альдегида составляет 97Ъ,выход 2-этилгек. сеналя на превращенный н-масляный альдегид 96,5Ъ, Пример 3. На конденсацию со стадии окислительной декобальтизации поступает такое же количество продукта гидроформилирования, как в примере 1. Отгонка фракции с температурой кипения ниже 65 С и конден саНия продукта осуществляются так же, как в примере 1, однако без добавления нафтената кобальта на стаДии конденсации. Температура в кубе составляет 180 С,время пребывания продукта в реакционной зоне 80 мин.

Из куба выводится альдолизированный продукт, в котором содержится 882 г

2-этилгексеналя и 32 r н-масляного

4Q альдегида. Конверсия н-масляного альдегида составляет 97Ъ, выход

2-этилгексеналя на превращенный нмасляный альдегид 98Ъ.

Пример 4. Конденсацию катализата гидроформилирования осуществляют так же,как в примере 1, но к кубовому остатку после отгонки легкокипящей фракции (кип. 65 С)

О добавляют раствор нафтената кобальта в 203 г пентан-гексановой фракции. ® После расслаивания дистиллята н-масляный альдегид с пентан-гексановой фракцией возвращают в колонну. Конверсия н-масляного альдегида 96,5Ъ, выход 2-этилгексеналя на превра55 щенный н-масляный альдегид 97Ъ.

Пример 5. В колонну отделения изомасляного альдегида,падают такое же количество продукта гидроформилирования, как в примере 1. От60 гонку легкокипящей фракции и кон денсацию продукта осуществляют так же, как в примере 1, однако на стадии конденсациии в куб колонны добавляют раствор ЗЗ r нафтената кобальта (в

65 пересчете на кобальт) в 600 г кубо791731

Формула изобретения

Составитель Н. Антонова

Техред N. Голннка КорректорО,Ковинская

Редактор Л. Герасимова

Заказ 9393/23 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, E-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r.Óæãoðoä, ул. Проектная,4 вого остатка. В кубе поддерживают температуру 80 С; время пребывания продукта в кубе колонны 5 ч. Конверсия н-масляного альдегида составляет

95%, выход 2-этилгексеналя на превращенный н-масляный альдегид 96%.

Способ получения 2-этилгексеналя конденсацией н-масляного альдегида, содержащегося в продуктах гидроформилирования пропилена, при температуре 80-180 C а присутствии катализатора — маслорастворимой соли кобальта при одновременной азеотроПной отгонке образующейся воды, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью увеличения выход целевого продукта, конденсации подвергают продукт гидроформилирования пропилена, от которого предварительно отгоняют фракцию с температурой кипения до 65 С, а в качестве аэеотропного агента используют н-масляный альдегид.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР.Р 258296, кл. С 07 С 43/30, 1968 (прототип).