Способ получения линалилацетата из лавандового эфирного масла

Способ получения линалилацетата из лавандового эфирного масла

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советскик

С оциалистических

Республик

ОП ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ н11791736

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6i) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 10.07 ° 78 (21) 2643163/23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано Зц1280. Бюллетень ¹ 48

Дата опубликования описания 30. 12. 80 (51) . Кл.з. С 07 С 69/145

С 07 С 67/08

Государственный комитет

СССР но делам изобретений н открытий (53) УДК 547, 292. 26

° 07(088.8) (72) Авторы изобретения

А.И. Каретникова, С.Д. Кустова, Т.И. Ка

В.С. Филипенкова, Л.И. Зайченко, A.Â. 3 и Э.В. Михайлова. а, Всесоюзный научно-исследовательский инс и ут." синтетических и натуральных душистых веществ 1 (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНАЛИЛАЦЕТАТА ИЗ ЛАВАНДОВОГО

ЭФИРНОГО МАСЛА

Настоящее изобретение относится к усовершенствованному способу получения линалилацетата, широко применяемого в парфюмерно-косметической промышленности.

Известен способ получения линалилацетата из эфирных масел, содержащих линалоол (буа-де-роз, хо и кориандровое). Способ получения линалилацетата из масел буа-де-роз и хо (содержание линалоола около 85% беэ примесей его,эфиров) заключается в обработке этих масел в течение

12 ч при температуре 14-22оС смесью

98-99%-ной уксусной и 85Ъ-ной фосфорной кислот. Однако авторы не указывают ни условий выделения целевого продукта, ни его выхода (1) .

Известен также способ получения линалилацетата из кориандрового-масла, состоящий в том, что кориандровое масло (содержание линалоола 65%, линалилацетата 5%), омыляют в иэопропиловом спирте, затем многократной ректификацией выделяют линалоол.

Последний ацетилируют и ректификацией получают линалилацетат. Выход линалилацетата 42,9% по весу или бб,5% в расчете на содержащийся в масле линалоол P2) .

Недостатком данного способа является большое количество сточных вод, содержащчх изопропиловый спирт со стадии омыления кориандрового масла.

5 Наиболее близким техническим решением является способ получения линалилацетата из лавандового масла способом, аналогичным Получению линалилацетатй из кориандрового масла в

t0 четыре стадии . Лавандовое масло (содержание линалилацетата от 38 до

50Ъ; линалоола от 28 до 40Ъ) омыляют в изопропиловом спирте, изопропиловый спирт отгоняют, сливают щелочный раствор, омыленное масло нейтрализуют и многократной ректификацией выделяют 95%-ный линалоол . Линалоол ацетилируют уксусным ангидридом в среде толуола с отгонкой смеси об2р разующейся уксусной кислоты и толуола, затем линалилацетат выделяют ректификацией. Выход целевого продукта составляет 38% по весу и 47% на содержащийся в масле линалоол и лина25 лилацетат. На производство 1 кг линалилацетата расходуется 0,38 кг едкого натра, 0,62 кг изопропилового спирта. Количество щелочных сточных вод, содержащих изопропиловый спирт и

3О ацетат натрия, составляет 126 кг/кг Я

791736

Недостатками данного способа являются большие потери масла при омылении, большое количество сточных вод, многостадийность процесса и невысокий выход целевого продукта.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта, упрощение технологии и сокращение сточных вод. Поставленная цель достигается тем, что линалилацетат получают из лавандового эфирного масла с использованием ацетилирования уксусным ангидридом в среде толуола и выделения линалилацетата ректификацией.

Отличительной особенностью данного способа является то, что ацетилированию подвергают непосредственно лавандовое масло, содержащее линалоол.

При ректификации ацетилированного лавандового масла на колонне эффективностью 6-7 т.т. отделяют начальную фракцию, первую и вторую промежуточные, фракцию товарного линалилацетата и фракцию с запахом геранилацетата. Первая и вторая промежуточные фракции содержат линалоол и линалилацетат в соотношении

3-3,5:1,5 и 1-1,5:3-4 соответственно, вследствие этого первую промежуточную фракцию присоединяют к исходному маслу и направляют на повторное ацетилирование, а вторую промежуточную фракцию подвергают повторной ректификации на колонне такой же эффективности для получения дополнительного количества товарного линалилацетата. Начальная фракция, фракция с запахом геранилацетата и кубовый остаток являются отходом производства.

Для ректификации ацетилированного лавандового масла можно применять колонны эффективностью не менее 4 т.т.

Общий выход линалилацетата составляет от 50 до 53Ъ по весу и от

61,0 до 66Ъ в расчете на содержащиеся в масле линалоол и линалилацетат.

Преимуществом метода является повышение выхода линалилацетата на

13-15Ъ, значительное упрощение технологии (сокращение технологических стадий в два раза), сокращение сточных вод.

Метод прост и при его освоении на производстве не требуется специальное оборудование.

Технический линалилацетат (203 кг) повторно перегоняют на той же колонне в режиме, приведеннс в табл.3.

При ректификации вторых промежуточных фракций в таком же режиме, а также путем ацетилирования и последующей ректификации первой промежуточной фракции получают 54,6 кг линалилацетата.

Общий выход линалилацетата 50,1Ъ по весу (61Ъ в расчете на содержащиеся в масле линалоол и линалилацетат) .

Пример. Ацетилирующую смесь готовят в аппарате емкостью

1000 л с колонной и дефлегматором из

246 кг толуола, 193 кг уксусного ангидрида (98Ъ-ного) и 0,4 кг кальцинированной соды путем нагревания до 120 С и отгонки в течение 1 ч о некоторого количества толуола с уксусной кислотой.

Затем загружают 350 кг лавандового масла с содержанием 49Ъ линалилацетата и 31Ъ линалоола, нагревают до температуры 120 С и выдерживают

45 мин с полным возвратом конденсата.

После выдержки отгоняют смесь уксусной кислоты и толуола при атмосферном

t5 давлении, добавляя в аппарат 246 кг толуола. В конце отгонки после охлаждения реакционной массы до 70 С добавляют еще 100 кг толуола и при остаточном давлении 100 мм рт.ст..

Щ отгоняют остатки уксусной кислоты и передают на вакуум-ректификацию. Выход ацетилированного лавандового масла 362 кг (103Ъ по весу), содер- . жание сложных эфиров 72,8Ъ в расчете на линалилацетат.

Ацетилированное лавандовое масло подвергают вакуум-ректификации на колонне эффективностью 6-7 т.т. в режиме, приведенном в табл.1.

В результате вакуум-ректификации второй промежуТочной фракции в том же режиме и повторного ацетилирования первой промежуточной фракции получают дополнительно 43,7 кг линалилацетата. Общий выход 53Ъ по весу (66Ъ в расчете на содержащийся линалоол и линалилацетат).

При использовании колонны эффективностью 4 т.т. ацетилированное лавандовое масло подвергают ректификации в режиме, приведенном в табл.2.

791736

Т а б л и ц а 1Ф ц

1,4700-1,4815

Терпеновые углеводороды

1,4755-1,4680

Линалоол,линалилацетат

1,4630"1,4540

97%-ный линалилацетат

1,4510-1,4530

29,0 8 103-110/10

1,4550-1,4665

1,4820-1,4860

7,0 2,0

Потери

Т а блица 2

Фр ци

10 89-91/15

36,2

1 Начальная

6,8 95-98/10

3,3 103-110/10

1,4820-1,4860

7,7 115/10

1,2

5,2

7 Потери

1 Начальная 36,2 10 89 -91/15

2 Первая про- 36,2 10 92-94/10 межуточная

3 Вторая про- 76,0 21 95-98/10 межуточная

4 Товарный линалилацетат 141,2 39 99-102/10

Фракция с запахом геранилацетата

6 Кубовый ос- 36,2 10 115/10 таток

2 Первая проме- 54,2 15 92-94/10 жуточная

3 Вторая проме- 24,6 жуточная

4 Технический линалилацетат 20,3 56,0 99-102/20

5 Фракция с за- 11,9 пахом геранилацетата

6 Кубовый оста- 27,9 ток

Линалйлацетат и линалоол

Линалилацетат, геранилацетат и др.

1,4700-1,4815 Терпеновые углеводороды

1,4755-1,4680 Линалоол, линалилацетат

1,4630-1,4555 Линалилацетат, линалоол

1,4550-1,4510 90-92%ный линалилацетат

1,4560-1,4665 Линалилацетат, геранилацетат и др.

791736

Таблица 3

Ф

Вторая про- 58,9 29 межуточная

94/8-10

1,4555

Линалилацетат, линалоол

120,8 59,5 100-102/8-10 1,4510-1,4530 97Ъ-ный линалилацетат

Товарный линалилаце тат

13,4 6,6 103 †1/8-10 1,4540-1,4665

Фракция с запахом геранилацетата

Кубовый остаток

1,4800

6,9 3,4 115/10

3,0 1,5

Потери

Составитель Н. Токарева

ТехредЕ. Гаврилешко Корректор С,Щомак

Редактор Л. Герасимова

Эакаэ 9393/23

Тираж. 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

В йФилиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная,4

Формула изобретения

Способ получения линалилацетата из лавандового эфирного масла с использованием ацетилирования уксусным ангидридом в среде толуола. и выделения линалилацетата ректификацией, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, упрощения технологии и сокращения сточных вод, ацетилированию подвергают непосредственно лавандовое масло, содержащее линалоол.

Источники информации принятые во внимание при экспертизе

1,Патент ПНР Р51321,кл.12о 11,:

gg опублик, 1966, 2. Авторское свидетельство СССР

Р 935777, кл. С 07 С 69/145,,952, 3. Инструкция Ленинградского комбината химико-пищевой ароматики. Инструкция ацетилирования линалоола, 1963 (прототип).