Способ получения первичных гидразинов тетрагидропирана, тетрагидротиопирана или пиперидина

Способ получения первичных гидразинов тетрагидропирана, тетрагидротиопирана или пиперидина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 12.12.78 (21) 2695289/23-04 с присоединением заявки No(23) ПриоритетОпубликовано 30.12,80, Бюллетень Мо 48

Дата опубликования описания 030181 (51)М. Кл З

С 07 Г 211/00

С 07 D 309/02

С 07 D 335/00

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547 556 8 .07 (088.8) (72) Авторы

T. A. Ягудеев, А. Н. Нургалиева, А. Д. Кинеев и A.Í. Жиренбаев изобретения

Институт химии нефти и природных солей AH Казахской CCP (71) Заявитель

;54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ ГИДРАЗИНОВ

ТЕТРАГИДРОПИРАНА, ТЕТРАГИДРОТИОПИРАНА

ИЛИ ПИПЕРИДИНА

R1 г

Кг

Изобретение относится к новому способу получения новых первичных гидразинов тетрагидропйрана, тетрагидротиопирана или пиперидина, которые могут найти применение в качестве ис- 5 ходных продуктов для синтеза красителей, душистых и ростовых веществ.

В литературе широко описаны способы получения первичных замещенных гидразинов восстановлением соответст- 1О вующих гидразинов.

Известен способ получения первичных гидразинов восстановлением соответствующих гидразонов алюмогидридом лития в эфире при комнатной температуре $1j . /

Кроме того, известен способ получения первичных гидраэинов каталити-. ческим гидрированием гидразонов в присутствии палладиевых или платино- 20 вых контактов (2)

Целью изобретения является получение новых первичных гидраэинов тетрагидропирана, тетрагидротиопирана, пиперидина с высоким выходом це- 25 левых продуктов, которые могут найти применение в народном хозяйстве.

Цель достигается новым способом получения первичных гидраэинов тетрагилропирана, тетрагидротиопирана, 3Q пиперидина, отличие которого от известного состоит в использовании нового катализатора, состоящего из самария 2,0-90,0 вес.Ъ, палладия — остальное.

В соответствии с изобретением гидразоны общей формулы и где Х/О,S u N-СН,в случае Х=О,S, R-=R1 СНЗ, R = Н; в случае Х= N - СН 3, 81 H Rg=Rg СНЗ подвергают гидрированию водородом в среде этилового спирта в присутствии катализатора, состоящего из палладия и самария при следующем содержании компонентов, вес.Ъ:

Самарий 2,0-90,0

Палладий Остальное при атмосферном давлении и температуре 30-60оС. При этом выход первичных гидразинов 92-97Ъ.

П р и гл е р 1. Гидрирование

0,372 г (0,102 моля) гидразона 2,2—

-диметил-4-ацетилтетрагидропиранола— 4 проводят при встряхивании в со<-у—

791745 формула изобретения но сн-ин-ич

Дн, Х К"

= N — 3Нг

Сн>

Ъ

13,49

50

Составитель Н. Анищенко

Редактор Л. Емельянова Техред С.Мигунова Корректор В. Бутяга

Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва, Ж-35; Раумская нав., а 45

Зака 9394/24

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 де емкостью 300 мл в присутствии катализатора coñòàâà, вес.Ъ: Pd 35,0, Sm-65,О при атмосферном давлении и температуре 303С в среде этилового спирта и получают 0,357 г (95Ъ) 2,2-диметил-4-окситетрагидропираныл-4—

-этилгидразина с т.пл. 45-46 Ñ (из бензола).

Найдено,Ъ: С 57,52, Н 10,25;

N 14,96

Cg H2o N202

$9

Вычислено, Ъ: С 57,54; Н 10,64;

N 14,89

Пример 2. В условиях примера 1, проводят гидрирование 0,199г (0,001 моля) гидразона ф -изомера

1,2,5-триметил-4-ацетилпиперидола-4 в присутствии катализатора состава, вес.Ъ: Pd — 10,0; Sm — 90,0 при температуре 60 С, в среде этилового спирта и получают 0,195 г(97Ъ) ф -изомера

1,2,5-триметил-4-оксипиперидил-4— этилгидразина с т.пл. 63 — 64ОС (из бензола).

Найдено,Ъ: С 59,20, Н 11,38;

N 20,70

1о " 3

Вычислено, Ъ: С 59, 70, Н 11,44;

N 20,89.

Пример 3. В условиях примера

1 проводят гидрирование 0,404 г (0,ОО2 моля) гидразона 2,2-диметил-4-ацетилтетрагидротиопиранола-4 в присутствии катализатора состава, вес.-.: Pd 98,0; Sm 2,0,при темпера.туре 45 С в среде этилового спирта и получают 0,375 г 92Ъ 2,2-диметил-4-окситетрагидротиопиранил-4-этилгидразина с т.пл. 40-413С(из бенз ода).

Найдено,Ъ: С 52,78, Н 9,68;

15,48

СЮ НХо Nq0S

Вычислено, -o: С 52, 94, Н 9, 80, N 13.723 S 15,68

Пример 4. В условиях примера 1 проводят гидрирование 0,186 г (0,001 моля) гидразона 2,2-диметил-4-ацетилтетрагидропиранола-4 в присутствии катализатора состава, вес.Ъ:

Pd 10,0, Sm 90,0 при температуре о

45 С в среде этилового спирта и получают О, 174 г(93Ъ) 2, 2-диметил-4-окситетрагидропиранил-4-этилгидразина, физико-химические константы которого приведены в примере 1.

Пример 5. В условиях примера

1 проводят гидрирование 0,398 r (0,002 моля) гидразона ф -изомера

1,2,5-триметил-4-ацетилпиперидола-4 в присутствии Pd 98 О, Sm 2,0 при температуре 60О С, в среде этилового спирта и получают 0,377 г(94 ) ф -изомера 1, 2, 5-триметил-4-оксипиперидил-4-этилгидразина, физико-химические константы которого приведены в примере 2.

Пример 6. В условиях примера

1, проводят гидрирование 0,202 г (0,001 моля) гидразона 2,2-диметил-4ацетилтетрагидротиопиранола-4 в присутствии катализатора состава, вес.Ъ:

Pd 35,0; Sm 65,0,при 30 С„в среде этилового спирта и получают 0,194 г (95Ъ) 2,2-диметил-4-окситетрагидротиопиранил-4-этилгидразина, физикохимические константы которого приведены в примере 3.

1. Способ получения первичных гидразинов тетрагидропирана, тетрагидротиопирана или пиперидина общей формулы 1 где Х-О,S N=CH в случае, когда

Х-О,S, R) =R ÑH, Rp- Н;в случае, когда Х= N-CH), R Н, Ry= Rq = СНь, отличающийся тем, что, соединение формулы и где Х, R<, R

Самарий 2, 0-90, О

Палл адий Остальное

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс проводят при 30-60 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Н. Гейлорд, Восстановление комплексными гидридами металлов. М., 1959, стр. 697.

2. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М., "Химия", 1968, стр. 519.