Способ получения 2-гидразино- 4(3 )-пиримидинонов

Способ получения 2-гидразино- 4(3 )-пиримидинонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

т.а -.н

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Ресйу6лнк (i»791748

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 26.10.78 (21) 2696108/23-04 с присоединением заявки Но(23) ПриоритетОпубликовано 301280, Бюллетень Йо 48

Дата опубликования описания 030181 (51) М. Кл.

С 07 D 239/42

Государственный комитет

СССР по делам изо6ретений н открытий (53) УДК547.854. .2.8.07(088.8) (72) Авторы изобретения

A. В. Иващенко, О. H. Гаричева, М. 4. Качковская, В. М. Островская, Л.В. Ломакина и В. М. Дзиомкр (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ГИДРАЗИНО-4 (ЗН)-ПИРИМИДИНОНОВ I

Изобретение относится к улучшенному способу получения 2-гидразино-4(ЗН)-пиримидинонов, исходных продуктов синтеза биологически активных соединений.

Известен способ получения 2-гидразино-6-метил-4(ЗН) — пиримидинона взаимодействием 2-хлор-б -метил-4(ЗН)— пиримидинона с 80% гидразингидратом в этаноле с выходом 35% 11

Недостатком этого известного способа является низкий выход целевого продукта.

Другой известный способ получения 15

2-гидразино-б-метил-4 (ЗН) -пиримидинона включает восстановление 6-метил-2-нитроамино-4(3H)-пиримидинона цинком в уксусной кислоте (2).

Использование этого способа свя- 20 зано с образованием большого количества сточных вод, загрязненных уксусной кислотой и солями цинка.

Известен способ получения 2-гидразино-6-метил-4(3H)-пирииидинона 2з взаимодействием 6-метил-2-нитроамино4(3H)-пиримидинона с гидразингидратом в воде при 80-100 С при молярном соотношении производное пиримидинонагидразингидрат 1:21,8(3), ЗО

Недостатком способа является использование большого избытка гидразин гидр ата, которое приводит к сильному загрязнению сточных вод.

Наиболее близким по технической сущности явлЯется способ получения, например 2-гидразино-б-метил-5-этил-4(ЗН,-пиримидинона взаимодействием

6-метил-2-нитроамино-5-этил-4(ЗН)—

-пиримидинона с гидразингидратом в воде при 80-100оC при мольном соотношении 6-метил-2-нитроамино-5-этил-4(ЗН)-пиримидинон-гидразингидрат-вода, .равном 1:2:5,7 41. Выход 2-гидразино-6-метил-5-этил-4(3H) †пиримидинона по этому способу 54%.

Недостатками способа являются невысокий выход целевого продукта и использование большого избытка гидразингидрата, что требует сложной очист-ки сточных вод.

Цель изобретения — повышение выхода продукта и упрощение процесса, позволяющее снизить расход гидразингидрата и загрязнение сточных вод.

Поставленная цель достигается способом получения 2-гидразино-4(ЗН)-пи791?48 римидинона общей формулы.

М NH н@ 2

Формула изобретения н,е

Составитель A. Орлов

Редактор Л. Герасимова Техред С.Мигунова Корректор Н. Бабинец

Заказ 9394/24 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

44ддддд, K-35 Payccaaa aaa. д. 445

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 где R — водород или этил. t0

Способ заключается в том, что соответствующие б-метилнитроамино-4(ЗН) †.

-пиримидиноны обрабатывают гидразингидратом в воде при 80-100 С при мольном соотношении 6 -метил-2-нитроамино- $

-4(ЗН)-пиримидинон-гидразингидрат-вода, равном 1:1,1-1,4:15-31.

Отл=.. rvтельным признаком способа является мольное соотношение производное б-метил-2-нитроамино-4(ЗН)-пи- 0 римидинон-гидразингидрат-вода 1:1,11,4:15-31.

Использование данного изобретения позволяет повысить выход 2-гидразино-б-метил-5-этил-4(ЗН)-пиримидинона до )$

70о ои упрос.тить процесс за счет сни-. жения избытка гидразингидрата до минимума, что упрощает обезвреживание и утилизацию сточных вод.

Пример 1. 34 г (0,2 мол1>)2 в щ нитроамино-б-метил-4(ЗН)-пиримидинона, 14,8 г(0,22 моль) 80Ъ гидразингидрата и 80 мл (5,0 моль) воды(мольное соотношение 1:1,1:25)нагревают 30 мин при

80-100 С до образования осадка. Оса0 док отфильтровывают промывают 30 мл воды, сушат до постоянного веса.

Выход 2-гидразино-б-метил-4(ЗН)—

-пиримидинона 22,0 г(78,5Ъ), т.разл.

225оС из этанола.

Найдено,Ъ: С 50,1, Н 7,2; N 33,6

CS H

Вычислено,Ъ: С 50,0, Н 7,2 N 33,6.

Продукт соответствует ТУ 6-09-20-28-78.

Пример 2. Процесс ведут как д в примере 1. Используют 32 г(0,1бмол1>)

5-этил-2-нитроамино-б-метил-4(ÇH)—

-пиримидинона, 12,2 г (0,192 моль)

80о гидразингидрата и 80 мл(5 моль) воды. Мольное соотношение 1:1,2:31.

Выход 18,0-18.,8 r 5-этил-2-гидразино -б-метил-4(ЗН)-пиримидинона (67-70-o); т.разл.. 225 С из этанола.

Найдено,Ъ С 50,2; Н 7,3; N 33,5, С?н 11Nl 0

Вычислено, Ъ С 50,0; Н 7,2; N 33,3.

Продукт соответствует Ту 6-09-20-28-78.

Пример.3. 18,7г (0,11 моль)

2-нитроамино-б-метил-4(ЗН)-пиримидинона, 7,7 мл (0,15 моль) 99Ъ гидразингидрата и 30 мл (1,67 моль)воды (мольное соотношение 1:1,36:15) нагревают 40 мин при 80-100 С до появления осадка, добавляют к реакционной массе 35 мл воды и 65 мл этанола, нагревают до полного растворения осадка, охлаждают, осадок отфильтровывают.

Получают 6,8 r (44,2Ъ)2-гидразино-б-метил-4(ЗН)-пиримидинона. Продукт соответствует ТУ 6-09 -20-28-78.

Способ получения 2-гидразино-4 (ЗН)—

-пиримидинонов обшей формулы где R — водород или этил, взаимодействием соответствующих 2-нитроамино-4(ÇH) -пиримидинонов с гидразингидратом в воде при 80-1004 С, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов и упрощения процесса, процесс проводят при мольном соотношении 2-нитроамино-4(ÇH)-пиримидинон-гидразингидрат-вода, равном 1:1,1-1,4:15-31.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Hirao eta1. "Synthesis of furan

derivatives. I. Synthesis of 5-nitro—

furfury1idenehydrazinopynimidines"

Kagyo Kagaku Zass hi ч., 66(11), р. 1622 (1963) .

2. Сихо, Гакахаяси. Гидразинозамеценные производные пиримидина, П-гидразинопроизводные пиримидина как реагенты на катионы. J Chem. Soc

Japan Pure Chem Sec. 76 8, р. 877 (1955).

3. Бан. Сиракава, Ион Эда. Исследование соединений, используемых в терапии ХХХУ1. О производных 2-гидразинопиримидина J..Pharn Soc. Japan, 73, р. 635, 1953.

4. Иващенко А. В., Дзиомко В. M.

Синтез и исследование производных 2†(1-пиразолил)-пиримидина- ХГС, 1977

t» 9, с. 1255 (прототип).