Способ получения селенофен -3-альдегидов

Способ получения селенофен -3-альдегидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советскик

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт, свид-ву(22) Заявлено 11. 10. 78 (21) 2675758/23-04 () М

С 07 D 345/00

A 61 К 31/095 с присоединением заявки ¹(23) ПриоритетГосударственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (53) УДК 547. 739 .3.07(088.8) Опубликовано 301280 Бюллетень ¹ 48

Дата опубликования описания 030181 (72) Авторы изобретения

Н. Н. Алексеев, В. Н. Марченко, В. И. Рыбаченко и В. И. Дуленко

Институт физико-органической химии и углехимии

AH Украинской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕЛЕНОФЕН-3-АЛЬДЕГИДОВ

Н

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения селенофен-3-альдегидов формулы 1 где R — водород, метил или этил, которые могут найти применение в синтезе биологически активных соединений, использующихся в медицине.

В литературе описаны ряд способов получения незамещенного селенофен-,3-альдегида, напРимер восстановлением нитрила селенофен-3-карбоновой кислоты алюмогидридом лития в эфире при температуре 40 С с последующей выдержкой реакционной массы при 20 С

d в течение 10 ч и разложением образовавшегося продукта водой. Выход целевого продукта 39Ъ 11).

К недостаткам данного способа относятся длительность процесса и низкий выход целевого продукта.

Наиболее близким к описываемому является способ получения незамещенного селенофен-3-альдегида, т.е. с единения формулы 1, где Я вЂ” водорол, заключающийся в том, что 3-йодселе нофен подвергают в з аимодей с т вию с бутиллитием с последующей обработкой 3-литийпроизводного селенофена диметилформамидом (ДМФА). Процесс протекает в эфире при температуре

-60 С. Выход целевого продукта 25%

g2) .

Недостатками данного известного способа являются низкий выход целевого продукта, а также то, что по нему получают только одно соединение.

Целью изобретения является повышение выхода и расширение ассортимента труднодоступных целевых продуктов.

15 Поставленная цель достигается описываемым способом получения селенофен-3-альдегидов формулы 1,заключающимся в том, что соответствующий 3-бромселенофен подвергают взаимодей20 ствию с и -бутиллитием в течение 2 ч с последующей обработкой полученного

3-селениениллития диметилформамидом.

Процесс протекает при охлаждении, предпочтительно его приводят при

25 от 80 до -85 С. Целевой продукт выделяют известным методом — после двух часовой выдержки и охлаждения реакционной смеси до комнатной температуры ее выливают на лед, эфирный слой

30 отделяют, проьывают водой, сушат нал м

% ° (ф), ф

g, 3,, 791752 хлористым кальцием, растворитель отгоняют и остаток перегоняют в ваку †уме. Выход целевого продукта 58,6—

71В.

Отличительным признаком способа является использование в качестве 3галоидпроизводного селенофена соот5 ветствующего З-бромселенофена.

По данному способу получают новые соединения, а именно замещенные селенофен-3-альдегиды.

Пример 1. 5-Метилселенофен-3fO

-альдегид.

К эфирному раствору н-бутиллития (из 3,5 г лития) в токе азота при

-80 С прибавляют охлажденный до

-80 С раствор 33,6 г (0,15 моля) 5-метил-3-бромселенофена в 150 мп абсолютного эфира. Сохраняя температуру -80 С реакционную смесь перемешивают в течение 2 ч и при перемешивании приливают этот раствор к охлажден- 20 ному до -80бС раствору 21,9r{0,3 моляj диметилфармамида в 200 мл абсолютного эфира. Снимая охлаждение, переме— шивают еще 2 ч и после достижения комнатной температуры реакционную смесь выливают на лед, эфирный слой отделяют,промывают водой, сушат над хлористым кальцием.Растворитель отгоняют,остаток перегоняют в вакууме. Полученный целевой продукт имеет т.кип. 8182 С (3-4 мм рт.ст.). Выход 18,4 г (71,0%).

Найдено, Ъ: С 41,78; Н 3,49;

Se 45,53, Формула изобретения

1. Способ получения селенофен-3альдегидов формулы 1 гО с»

8е

3О где R — водород, метил или этил, взаимодействием 3-галоидпроизводного селенофена с н-бутиллитием с последующей обработкой образовавшегося 3—

-селениениллития диметилформамидом при охлаждении, в эфире, о т л и ч аю щ и и сятем,,что,,с целью повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве 3-галоидпроизводного селенофена используют соответствующий З-бромселенофен.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю шийся тем, что процесс проводят при температуре -80 — -85 C.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

45 1. PEXHM (1969), 7Ж 432.

2. Р7(Хим (1968), 12 Ж 434 (прото— тип). гид .

Составитель Т. Власова

Редактор Л.Емельянова Техред М.Голинка Корректо Н. Бабинец

Заказ 9394/24 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственно-о комитета CCCP по делам изобретений и открытий

113035, Москва, K-35, Раушская наб., д. 4 5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

C@H@OSe °

Вычислено,%: С 41,61; Н 3,46, Se 45,66.

Пример 2. 5-Этилсенофен-3-альдегид получают по описанной выше методике. Т.кип. 88-89 С (5 мм рт.ст.) Выход 58,6:.

Найдено Ъ: С 45 04, Н 4 17, Se 42,01.

C>H80Se.

Вычислено,Ъ: С 44,91; Н 4,27, Se 42,24.

Пример 3. Селенофен-3-альдеК эфирному раствору н-бутиллития (из 2,4 г лития) в токе азота при

-80 — -85 С прибавляют охлажденный до -80 — -85 С раствор 21 г (01 глоля)

3-бромселенофена в 100 мл абсолютного эфира. Реакционную смесь гаремешивают при указанной температуре в течение 2 ч и приливают к охлажденному до -80 — -85 С раствору 14,6 г (0,2 моля) диметилформамида в 100 мя абсолютного эфира. Через 2 ч после достижения комнатной температуры реакционную смесь выливают на лед, эфирный слой отделяют, промывают водой, сушат над хлористым кальцием.

После отгонки растворителя остаток перегоняют в вакууме. Т.кип. 72-74 C (4 мл рт ° ст.). Выход 16 r (68%).

Найдено,Ъ: С 38,0; Н 2,7; Se 49,5

C@H@0Se ..

Вычислено, Ъ: С 37, 7, Н 2, 5, 5е 49,8.