Фунгицидное средство
Иллюстрации
Реферат
" ераиая и® тез т ни еесн4
ll
««793354
Республик
ИЗОБРЕТЕЫ ИЯ
К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 09.04.75 (21) 2124277/30-05 (23) Приоритет 070375 (32) 09.04.74 (31) 4998/74 (33) Швейцария (51) М. Кл.
А 01 N 37/22
С 07 С 87/52
Гасударственный комитет
СССР
Опубликовано 30.12.80. бюллетень № 48
Дата опубликования описания 31.12.80. по делам изобретений и открытий (53) УДК 632.952 (088.8) Иностранец
Адольф - Хубеле (Швейцария)
Иностранная фирма
"Циба — Гейги АГ" (Швейцария) (72) Автор изобретения (71) Заявитель (54) ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО
СН ь Б.5.eH eoOR (Т)
0 — Rg
Известен й- бензоил-й- (3,4-дихлорфенил) -аланинэтиловый эфир, наиболее близкий по структуре к предлагаемому, обладающий гербицидной активностью (1). I0
Йз — водород, метил, этил, иэопропил, метоксиг втор-бутокси-группа, хлор;
15 R3 — метил;
Я4 — Сз — С, — циклоалкил, С2 — Сз-алкенил, роданометил, С1 — Сз -аликл н-пентип, диэтилметил, диметилвинил, Rs u Re — водород, метил, хлор.
Соединение формулы Т можно получать различными способами, например, путем анилирования соответствующего N-алкоксикарбонилэтиланилина карбоновой кислотой или ее реакционноспособным производным.
Изобретение относится к химическим средствам борьбы с вредителями сельского хозяйства, конкретно к использованию фунгицид. ного средства на основе производных N,N-замещенных анилинов.
Известно, что марганцевая соль N,N-этилен1 бисдитиокарбаминовой кислоты обладает фунгицидной активностью (2).
Однако указанные соединения не обладают достаточной фунгицидной активностью при болезнях томатов, винограда, ячменя.
Цель изобретения — изыскание новых фунгицидных средств на основе производных
N,N-замещенных анилинов с высокой фунгицидной активностью, Указанная цель достигается использованием фунгицидного средства, содержащего в качестве производных N,N-замещенного ани лина соединение формулы
793354
4 нагревали с обратной флегмой в течение 2ч и затем в вакууме отгоняли растворитель и избыток хлорида циклопропанкарбоновой кислоты. Путем растирания с небольшим количеством петролейного эфира остающееся масло приводили к кристаллизации. После перекристаллиэации в смеси толуол — петролейный эфир соединение N 1 плавилось при 84-87 С.
Аналогично получали следующие соединения формулы T (R в 2-положении; R3 =
= СНз; йз и Я4 = Н), представленные в табл. 1 и 2.
Таблица 1
Физические константы
Номерсоединения
R) T.êèï. 130 — 135/0,01 торр
-СН=СН, 6 — СНз
СНз
СН
СНз — СН, Т.пл. 101-103
Ю Т.пл. 78 — 80
6 — СНэ
-С,Н, СНэ
6 — СНз
Сз 4 (н) СНз
Т,пл. 49 — 51 — Сэн (н) СНз
Т.кип. 170/0,04 торр изо-СзН, 6-изо-Сэ Н, — С,Н1 g (н) Т.кип. 143/0,03 торр
Т.кип. 154/0,6 торр
4 — СНэ — 0—
-СН-С, Н, С,Н, 10
-СН=СН-СНз
6 — СНэ
Снз
6 — Сз Нз
-СН=СН-СНз
СН, СНз 6-СИ
СН -СН СНз — СН=С(СН ) 12 н С4Н9 С н
-СН=СН-СН
Т.кип. !57/005 торр
T.êèï. 140/0,1 торр
Т.кип. 140 — 142/0,04 торр н С4Н 0 Н
14 изо-С, Н, 6-изо-С, Н, — СН Н вЂ” СНз
6-Се
СН
6 — СзН, С,Н, T.ïä. 43 — 45
Т.кип. 156/0,04 торр
4- втор- С4 Н9 — 0—
Снз трет-С4Нз Н
Т.кип. 150-152/0,1 торр
Т пл. 92 — 96
19 (H3 (Нз
T. пл, !05--108
3
Реакцию ведут в обычных растворителях при температуре от 20 до !20 С.
Таким способом получают N- (1 -метоксикарбонилэтил)-циклопропилкарбонил-2,6-диметиланилин (соединение Т).
51,8 r метилового эфира а- (2,6-диметиланилино)-пропионовой кислоты в 200 мл абсолютированного толуола при перемешивании при комнатной темйературе смешивали с 31,3 г хлорид» циклопропанкарбоновой кислоты в
50 мл абсолютированного толуола. После добавления 2 мл диметилформамида смесь
Т.пл. 80 — 82
Т.кип. 130 — 132/005 торр
Т.пл. 106-113
T.êèï. 160/005 торр
793354
Таблица 2 (R, в 2-положении; RI . .1в 6-положении; Йз-СНз) !
Физические констатны
Rs — СэН, (н) Т.пл. 65 — 66,5
23 — СН=СН- СНэ Тлсил. 138 — 140/0,1 торр
СНз СНз 3 — СНэ
Т.кип. 130-132/0,04 торр — СзНт (н) СНз СНз 3 — СНэ
25
СНэ СНз 3 — СНэ
26
СНз СНэ 3-СНз 5-СНэ -Сз Н, (н) 27 — СН=СН вЂ” СНз Т.кип. 128 — 129/0.03 тээор
СНэ СНз 4 — СНз
->=CH — СН
30
СНз СНз 4 — Сс.
СНз СНз 4 — С с . — Сз «4 (II) Н
Н
I Ь. Лечебные действия.
Томатные растения сорта "Красный гном" после трехнедельного выращивания опрыскивают суспенэией зооспор гриба и инкубируют в камере при 18-20 С и насыщенной. влажности воздуха. Увлажнение прерывают спустя 24 ч. После высыхания растений их опрыскивают бульоном, который содержит приготовленное в виде смачивающегося порошка биологически активное вещество в концентрации 0,06%. После высыхания напета после опрыскивания растения снова помещают во влажную камеру на 4 дня. Число и величина появившихся спустя это время типичных .пятен на листья служат в качестве меры оценки активности испытуемых растений.
Н. 11редохранительно-системное действие.
Приготовленные в виде смачивающего порошка биологически активные вещества в концентрации 0006% (по отношению к объему почвы) наносят на IloBepxHocTb почвы у выращенных до возраста трех недель томатных растений сорта "Красный гном". После времени выдерживания в течение трех дней нижнюю сторону листьев растений опрыскивают суспензией зооспор.
Их выдерживают затем в течение 5 дней в кабине с постоянным мелкокапельным опрыскиванием при 18 — 20 С. и насыщенной
СНз СНэ 4 — СНз Н
СНэ СНз 3-СНз . 5-СНз
СНЗ Сэ Нз 3 — Снз Н
Формы применения препаратов на основе 30 соединения T обычные: порошки, эмульсии, грануляты и т.д. Содержание активного вещества в средстве составляет от 0,1 до 90%.
Следующие примеры иллюстрируют фунгэщид ную активность предложенньэх соединений.
В опытах используют следующие соединения в качестве сравнительных веществ:
Манеб — Д
Манкоцеб — Е
Фентин 40 аце тат — F
Фолпет — G
Пример 1. Действие против Phytophtora infestans на томатах.
ТА. Остаточно-предохранительное действие.
Томатные растения сорта Красный гном" после трехнедельного выращивания и после опрыскивания бульоном, содержащим 0,06% активного вещества (получен из переработанного до смачивающегося порошка активного вещества), и высыхания инфицируют суспензией зооспор Phytophtora infestans.Ðañe тения помещают затем в климатическую камеру на 6 дней при 18 — 20 С и высокой влажности воздуха, которая создается эа счет чч искусственного тумана. Спустя это время появляются типичные пятна на листьях. Их число и величина служат в качестве меры оценки испытуемых веществ.
Тлсип. 130-132/0,04 торр
Тлсип. 174-177/0,04 торр
Тлсип. 184 — 189/О 03 торр Т,кип. 138 — 140/0,1 торр
Т.кип. 147-149/О 03 торр
Тлсип. 172 — 174/О 02 торр
793354
Таблица 3
Оценка в тесте
Т А
Оценка в тесте
Т Б
Оценка в тесте
Номер
Соединения
3Контроль
0
5. о
10
12
16
25
31
3//
3/
3//
3/.
3/!
ЗЦ
3/ влажностью воздуха. Спустя это время образуются типичные пятна на листьях, число и величина которых служат для оценки активности испытуемых растений.
Оценка действия: 0 = поражение 0 — 5%
1 = поражение 5 — 20%
П р и м е ч а н и е: / 1000 м.д.; // 100 м.д.
2 = поражение 20 — 50%
3 = поражение )50% (неактивно)
- = не испытывалось
Результаты представлены в табл. 3.
7933
Таблица 4
Оценка в тесте Б
Оценка в тесте А
Номер соединения
Контроль
10
16
21, 0
0
0
0 26
Пример 2. Действие против Plasmo— рэга viticola на винограде.
А..Остаточно- предохранительное действие.
В теплице выращивают черенки винограда сорта "Chasselas". В стадии 10 листа 3 растения опрыскивают бульоном, приготовленным из биологически активного вещества в виде смачивающегося порошка (0,06% биологически активного вещества). После высыхания налета растения на нижнеи стороне листьев to равномерно инфицируют суспенэией спор гриба. Затем растения в течение 8 дней выдерживают во влажной камере. Спустя это время появляются отчетливые симптомы заболевания на контрольных растениях. Чис- 1э ло и величина мест инфекции на обработанных растениях служат в качестве меры оценки активности испытуемых растений.
Б. Лечебное действие.
Черенки винограда сорта "Chasselas" выра- щ щивают в теплице и в стадии 10 листа ин54
10 фицируют суспензией спор Plasmopara viticola на нижней стороне листьев. После 24 ч выдерживанияво влажной камере растения опрыскивают 0,06%-ным бульоном биологически активного вещества, который приготовлен- иэ смачивающегося порошка биологически активного вещества. Затем растения в течение 7 дней выдерживают во влажной камере. Спустя это время появляются симптомы заболевания на контрольных растениях. Число и величина мест поражения на обработанных растениях служат в качестве меры оценки активности испытуемых растений.
Оценка действия: 0 = поражение 0-5%
1 = поражение 5 — 20%
2 = поражение 20 — 50%
3 = поражение о 50% (неактивно) — = не испытывалось
Результаты представлены в табл. 4.
4 .- "A3354
12
Продолжение табл. 4
Оценка в тесте Б
Оценка в тесте А
Номер соединения
3/100 мд.
Оценка.
Номер соединения
Контроль
9 .13
14
17
18
3
1
1
1
Заказ 9624/66 Тираж 723
Подписное ВНИИПИ
Филиал ППП Патент, г. Ужг уод, ул. Проектная, 4
Пример 3. Действие против Erysiphe
granunis на ячмене.
Остаточно-защитное действие.
Растения ячменя высотой примерно 8 см
1 опрыскивают бульоном для опрыскивания, приготовленным из смачивающегося порошка биологически активного вещества (0,02% активного вещества). Спустя 48 ч обработайные 25 растения опыляют конидиями гриба. Инфицированные растения ячменя помещают в теплицу примерно при 22 С и поражение грибом оценивают спустя 10 дней.
Оценка действия: 0 = поражение 0 — 5%
1 = поражение 5 — 20%
2 = поражение 20 — 50%
3 = поражение > 50% (неактивно) — не испытывалось.
Результаты испытания.
Таким образом, предложенные соединения обладают высокой фунгицидной активностью.
Формула изобретения
Фунгицидное средство, содержащее действующее начало на основе производных N,N-замещенных анилинов и добавки, выбранной из группы носителя, разбавителя и наполнителя, о т л и ч а ю щ е е с я тем, что, с целью усиления фунгицидного действия,оно содержит в качестве производного N,N-замещенного анилина соединение общей формулы
1 сн ,CH CooR
5 с-к
Б II
Rã О где R> — метил, этил, изопропил, трет-бутил, н- буток сигр уппа:
Rq — водород, метил, этил, изопропил, метокси-, втор-бутокси-группа, хлор;
"з — метил;
R4 — Сз — Cs-циклоалкил, С,— С,-алкенил, роданометил, C> — Сз-алкил, н-пентил, диэтилметил, диметилвинил;
Rs u Re — водород, метил, хлор, причем содержание активного вещества в средстве составляет от 0,1 до 90%.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент США У 3712805, кл. А 01 N 9/24, опублик. 43.01.73.
2. Мельников Н. Н. Химия пестицидов. М., 1968, с. 236 (прототип) .