Способ получения 2-метилциклопентан-диона-1,3

Способ получения 2-метилциклопентан-диона-1,3

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ в 1793982

К АВТОРСКОМУ СВИДИТИЗЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 111077 (2!)2532371/23-04 (ярМ. К

С 07 С 45/72

С 07 С 49/395 с присоединением заявки Но (23) Приоритет

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий

Опубликовано 0701.81, Бюллетень Н9 1 (53) УДК 547.514.472. .1.07(088.8) Дата опубликования описания 070 1.81 (72) Авторы изобретения, Г. .Л.Камалов, Р.В.Анброх, Л.В.Басалаева, Н.Ф.Петренко, P.0.Èàòåâoñÿí, И.Н.Матевосян и В.A. Дадоян

Одесский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. И.И. Мечникова (71) Заявитель (5 4 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

2-МЕТИЛЦИКЛОПЕНТАНДИОНА-1,3

Изобретение относится к области. органической химии и конкретно касается усовершенствованного способа получения соединения, являющегося полупродуктом для синтеза стероидов.

Известен ряд способов получения

2-метилциклопентандиона-1,3, один из которых заключается в конденсации ангидрида или дихлорангидрида янтарной кислоты с енолацетатом метилэтилкетона в присутствии безводного хлористого алюминия (1).

Недостатком у. а.занного способа является необходимость в применении для получения енолацетатов кетена, токсичного и неустойчивого вещества.

Второй из известных способов заключается в циклизации -кетогексановой кислоты в присутствии уксусного ангидрида и безводного хлористого алюминия (2J .

К недостаткам данного способа относится труднодоступность -кетогексановой кислоты и необходимость использования двухкратного избытка ацилирующего агента.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 2-метилциклопентанлиона-1,3, заключающийся в том, что смесь янтарной и пропионовой кислот, предварительно обработанную тионилхлоридом, подвср.гают нагреванию до 80 С в присутствии безводного хлористого алюминия в среде нитрометана или нитробензола при мольном соотношении янтарная кислота:пропионовая кислота: тионилхлорид равном 1:2:2 13).

10 Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта — 28%.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.

15 Поставленная цель достигается способом получения 2-метилцикло-пентандиона-1,3 путем взаимодействия янтарной и пропионовои кислот, предварительно обработанных тионилхло2р ридом в среде нитрометана или нитробензола, в присутствии безводного

АЮСт,3, отличительной особенностью которого является проведение процесса при мольном соотношении янтарная

25 кислота: пропионовая кислота: тионилхлорид, равном 1:3:3,0-3,3.

Вместо янтарной кислоты можно использовать также янтарный ангидрид.

Выход целевого продукта дости3р гает 65,бЪ.

793982

Формула изобретения

Составитель В. ><естков

Редактор Н. Потапова Техред С.Мигунова Корректор И. Иуска

Заказ 9462/1 Тираж 452 йодписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 ример 1. Ксмеси 11,,8 г янтарной кислоты (0,1 моль),22,2 г пропионовой кислоты (0,3 моль) и

40 мл нитрометана по каплям прибавляют 39,3 г тионилхлорида (0,33 моль), Полученную реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч при температуре 75-80 С на водяной бане.

После охлаждения до комнатной температуры в реактор в течение 10-15 мин загружают 40 r безводного хлористого алюминия (0,33 моль) и реакционную смесь при перемешивании нагревают на водяной бане при температуре 8090 С 2 ч. После охлаждения до 15о

20 С смесь осторожно, небольшими порциями выливают на 80 г мелкоистол- t$ ченного льда при непрерывном перемешивании и хорошем внешнем охлаждении. Затем реакционную смесь охлаждают до (-)3 — (.-)5 С и при этой температуре выдерживают 1-1,5 ч. 26

Выпавший темно-коричневый осадок отсасывалт, промывают двумя порциями по 10 мл охлажденного до(+)5 — O C

10Ъ-ного раствора NaCG и двумя порциями охлажденнбго до этой темпе- 2$ ратури толуола, хорошо отжимают и высушивают при температуре 60-80 C.

Для перекристаллизации сырой продукт растзоряют при нагренании в

160 мл ;дистиллированной воды, добавляют 3,5% от веса сырого продукта активиронанногQ угля и кипятят

10 мин. Горячий раствор фильтруют и выдерживают при(+)5 — О С в течение

2-3 ч.Осадок 2-метилциклопентандиона-1,3 отсасывают, промывают двумя пор-35 циями по 5 мл ледяной дистиллированной воды, хорошо отжимают и высушивают при 60-80 С. Выход — Ь,05-6,92 г 53,9-61,6Ъ от теории). Т.пл. 213214оС. Маточный раствор и промывные 4Q воды упаринают досуха и остаток перекристаллизонывают из 40-50 мл дистиллированной воды с добавкой 0,060,07 г активированного угля. Перекристаллизованный продукт Отсасывают 45 промывают дважды по 1 мл ледяной дистиллированной.водой и высушивают.

Выход 0,45 г. Т. пл. 210-211 С.

Общий выход 6,5-7,37 г (57,965,6 Ъ от теории).

П p H M e p 2. K ee eo 22,2 r пропиононой кислоты, 0,3 моль) в

40 мл нитрометана из капельной воронки прибавляют в течение 10-15 мин

35,7 г,0,3 моль) тионилхлорида.

После 1 ч нагрева при 75-80 С смесь охлаждают, прибавляют 11,8 г (0,1 моль)янтарной кислоты и затем небольшими порциями 40 r хлористого алюминия (0,33 моль). Смесь нагревают при перемешивании 2 ч на водяной бане при температуре 80-90 С.

Далее, как в примере 1.

Общий вс.ход продукта 6,0 г (53,6Ъ от теории). Т.пл. 213-214 С.

П р и и е р 3. К раствору 22,2 г пропионовой кислоты (0,3 мОль) в

40 мл нитрометана из капельной воронки прибавляют в течение 10-15 мин

35,7 г (,0,3 моль) тионилхлорида.

Восле 1 ч нагрева при 75-80 С смесь охлаждают, прибавляют 10 r (0,1 моль) янтарного ангидрида и затем небольшими порциями 40 г безводного хлористого алюминия (0,33 моль). Смесь нагревают при перемешивании 2 ч на водяной бане при температуре 80-900С, Далее, как в примере 1. Общий выход продукта 6,5 г (57,9% от теории).

Т.пл. 213-214 С.

Пример 4. К раствору 22,2 г пропионовой кислоты (0,3 моль) в

40 мл нитробензола из капельной воронки прибавляют в течение 10-15 мин

35,7 r (0,3 моль)тионилхлорида. Далее, как в примере 3. Общий выход продукта 5,0 г (44,6% от теории).

Т.пл. 213-214 С.

Способ получения 2-метилциклопентандиона-1,3 путем взаимодействия янтарной и пропионовой кислот, предварительно обработанных тионилхлоридом в среде нитрометана или нитробензола, в присутствии безводного ЛЯСА отличающийся тем, что, с целью понышения выхода целевого продукта, процесс проводят при мольном соотношении янтарная кислота: пропионовая кислота: тионилхлорид, равном 1:3:3,0-3,3.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Патент ГДР У 58301 кл.12о,25, опублик. 1967.

2.Патент ГДР М 6 7421,кл.12о,25, опу бли к. 19 б 9 .

З.Патент ГДР Р 61540, кл. 12o,25, опублик. 1968 (прототип) .