Способ получения 1,1,1,-трихлор- 2,2-ди (п-карбоксифенил) этана

Способ получения 1,1,1,-трихлор- 2,2-ди (п-карбоксифенил) этана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

С 51/265

С 63/14

547.631.7. .07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В.Т.Дорофеев и В.Н.Соколенко

Днепропетровский химико-технологический институт им.Ф.Э.Дзержинского (71) Заявитель (54) СПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ

1,1,1-ТРИХЛОР-2,2-ДИ (и-КАРБОКСИФЕНИЛ)

ЭТАНА

15

30

Изобретение относится к области органического синтеза, конкретно, к способу получения 1,1,1-трихлор-2,2-ди(п-карбоксифенил)этана, который может быть использован в качестве мономера для получения полимеров с пониженной горючестью.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения 1,1,1-трихлор-2,2-ди (n-карбоксифенил)этака путем окисления 1,1,1-трихлор-2,2-ди (n-толил)этана хромовым ангидридом в среде ледяной уксусной кислоты и уксусного ангидрида, взятых в соотношении 1:1, при 15 С. Выход целевого продукта составляет 75% Г1 .

Недостатками известного способа являются низкий выход целевого продукта, сложность технологии, связанная с использованием гигроскопического и токсичного хромового ангидрида, а также наличие значительных количеств соединений трехвалентного хрома, являющихся неизбежным отходом данного производства.

Цель изобретения заключается в повышении выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения

1,1,1-трихлор-2,2-ди(п-карбоксифенил)этана путем окисления 1,1,1-трихлор-2,2-ди (и-толил) этана кислородсодержащим газом, в среде уксусной кислоты, в присутствии катализатора, состоящего из ацетата кобальта и соединения брома, обычно КВч или тетрабромэтана, при этом соотношение

1,1,1-трихлор-2,2-ди(n òoëèë)этан ацетат кобальта:соединение брома составляет 1,0:(0,1-1,0): (0,2-1,0) соответственно, и процесс проводят при 110-120 С.

Выход целевого продукта составляет 80-90%.

Пример 1. В реактор, снабженный термометром, обратным холодильником и барботером для подачи кислорода, загружают 15,68 г (0,05 моль ) 1,1,1-трихлор-2,2-ди(п — толил)этана, 1,245 г (0,005 моль) ацетата кобальта, 1,090 r (0,01 моль) бромистого калия. Приливают 100 мл уксусной кислоты. В реакционную смесь, нагретую до температуры 110-120 С, при атмосферном давлении в течение 8 ч пропускают кислород со скоростью

120 л/мин (парциальное давление кислорода 0,3-0,4 атм). После охлаждения смеси осадок 1,1,1-трихлор-2,2-диСоставитель Е.Уткина.

Редактор Н.Потапова Техред E,Ãàâðèëåøêo . Корректор,D.Ìàêàðåíêo

Заказ 9463/2 Тираж 452 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам. изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4 (и-карбоксифенил)этана отфильтровывают, промывают уксусной кислотой, многократно водой и сушат.

Выход целевого продукта 16,82 г (90,02Ъ) на взятый 1,1,1-трихлор-2,2-ди(п-толил)этан.

Содержание хлора,Ъ: определено

28,16 и 28,63; вычислено 28,47.

После отгонки растворителя и обработки осадка водой дополнительно получено еще 1,16 r менее чистой кислоты. !

Общий выход 18,98 г (96,25%).

H p и м е р 2. Методика проведения опыта аналогична примеру 1. В отличие от последней процесс окисления ведут воздухом. t$

Выход целевого продукта 15,94 г (85, 353 1.

Содержание хлора,-: определено

28,65 и 28,73; вычислено 28,47.

Пример 3. Методика проведе- gg ния опыта аналогична примеру 1. В отличие от последней процесс ведут в присутствии 12,45 г (0,05 моль) ацетата кобальта и 5,45 г (0,05 моль) бромистого калия на 0,05 моль 1,1,1-трихлор-2,2-ди (и-толил)этана. Значительная часть компонентов катализатора не растворяется в реакционной среде и не оказывает существенного влияния на скорость окисления исходного хлорсодержащего углеводорода.

Выход целевого продукта 15,95 г (85,38%).

Содержание хлора, Ъ: вычислено

28,47, определено 28,53 и 29,01.

Пример 4. Методика проведе- 35 ния опыта аналогична примеру 1. В отличие от последней в качестве источника брома используют 2,96 г (0,0085 моль) тетрабромэтана.

Выход целевого продукта 15,58 r (83,43%);

Содержание хлора,Ъ: определено

28,31 и 28,72.

Предлагаемый способ в отличие от существующих (прототип)обладает рядом преимуществ: повышение выхода целевого продукта на 15+20%; упрощение технологии, поскольку отпадает необходимость в использовании гигроскопического и токсичного хромового ангидрида, а также отсутствие отходов производства в виде соединений трехвалентного хрома.

Формула изобретения

1. Способ получения 1,1,1-трихлор-2,2-ди (n-карбоксифенил)этана путем окисления 1,1,1-трихлор-2,2-ди(п-толил)этана в среде уксусной кислоты, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, окисление проводят кислородсодержащим газом, в присутствии катализатора, состоящего из ацетата кобальта и соединения брома, при мольном соотношении 1,1,1-трихлор-2,2-ди (n òîëèë)ýòàí: ацетат кобальта: соединение брома 1,0: (0,1-1,0):

: (0,2-1,0), соответственно, при температуре 110-120 С.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю шийся тем, что в качестве соединения брома используют КВ или тетрабромэтан.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Yvon Рег-.on. On the exidation

of 1,!,1-trichPoro-2,2-Ь1 - (р-toff)-ethane. Canad,J.Chem, 1953, v.31, р.4 (прототип).