Способ получения хлористогоэтоксалила

Способ получения хлористогоэтоксалила

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

0П ИСАпg,,И 3 О Б Р Е Т Е и И

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ

Союз Советских

Социалистических

Республик

< >793992 (61) Дополнительное к ввт. сеид-ву— (22) Заявлено 16. 02. 79 (21) 2761353/2 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет—

Опубликовано 0701,81. Бюллетень Й

Дата опубликования описания 07,018

51)М. Кл.

С 07 С 51/58

С 07 С 55/06

С 07 С 69/36

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

53) УАК 547.461. . 2 053. 1 (088. 8) (72) Авторы изобретения

В.Г.Полудненко, A.Ë.Áåëüôåðìàí и Г.П.Чернюк (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИСТОГО

ЭТОКСАЛИЛА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения галоидангидрида неполного эфира дикарбоновой кислоты, т.е.моноэтилового эфира хлорангндрида щавелевой кислоты — хлористого этоксалила, который является исходным реагентом в синтезах биологически активных веществ, различных производных аминокислот жирного ряда, гетероциклов.

Известен способ получения хлористого этоксалила по обменной реакции калиевой или натриевой соли моноэтилового эфира щавелевой кислоты с хлористым тионилом. Выход целевого 15 продукта через 15 ч составляет 70%

L1$ . Однако использование в качестве исходного реагента труднодоступного соединения, получаемого многостадийным синтезом — натриевой или калке- 20 вой соли моноэтилового эфира щавеле saA кислоты и невысокий выход целеsoro продукта ограничивают его использование.

Наиболее близким техническим ре- 25 шением к предложенному является получение хлористого этоксиалила из диэтилоксалата действием пятихлористого фосфора при 120-130 С в течео ние 10 ч в присутствии металличес- 30 кой платины. Получаемый дихлорэтоксиуксусный эфир в результате перегонки при атмосферном давлении разлагается с образованием хлористого этоксалила. Применение тщательно очищенного пятихлористого фосфора повышает выход целевого продукта до 7080% С23. В этом случае использование в качестве катализатора дорогостоящей металлической платины и высокие требования к чистоте исходного пятихлористого фосфора вызывают необходимость его усовершенствования.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается за счет другого катализатора — хлоридов кадмия или марганца, или меди, или хрома, или их кристаллогидраты.

Использование в качестве катализаторов солей вышеперечисленных металлов .значительно сокращает время проведения реакции (в 1,5-2 раза).

Выходы хлористого этоксалила колеблются в зависимости от применяемого катализатора от 74,6 до 84%.

Предлагаемый способ осуществляет ся следующим образом.

Cued, МпСРд йН 0

CuuC fg 2Н 0

СииС Е i 0Н,0

1,8

74,9

84,0

74,6

74,7

1,98

1,7

3,38

Формула изобретения

Составитель Г.Андион

Редактор H.Ïoòàïîâà ТехрЕд E,Ãàâðèëåøêo Корректор,Ю.Макаренко

Заказ 9463/2 Тираж 452 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7(-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", r.Óæãoðo, ул.Проектная,4

° е ° »,, ° Ф, °

1 г а 3 „ -. "" " 793992

I ° ° ° °

Пример ы 1-4. В четырехгорлую колбу на 1 л, снабженную мешалкой, термометром, головкой для ректификационной бтгонки, загружают

146 г (1 моль) диэтилоксалата и

208 г (1 моль) пятихлористого фосфора. Реакционную смесь нагревают до

120 С и выдерживают при этой температуре 5 ч. Охлаждают до 80 С, добаво ляют 0,01 моль катализатора, нагреСпособ получения хлористого этоксалила путем взаимодействия диэтилоксалата и пятихлористого Фосфора при 120-130 C в присутствии каталио затора с последующим выделением целевого продукта ректификацией, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качествают до 120-125 С и выдерживают до о прекращения выделения хлористого этила. Затем реакционную массу подвергают разгонке и собирают фракцию с т.кип.125-138 С. Для получения чисо того хлористого этоксалила полученную фракцию подвергают дополнительной ректификации, собирая фракцию с о т.кип.132-135 С. Экспериментальные данные примеров 1-4 приведены в таблице. ве катализатора процесса используют хлориды кадмия или марганца, или меди, или хрома, или их кристаллогидраты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Вейганд-Хильгетад. Методы эксперимента в органической химии.

"Химия", М., 1968, с.236.

2. Там же, с 241 (прототип).