Способ стабилизации виниловыхмономеров

Способ стабилизации виниловыхмономеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

° °

ОП ИСАЙИ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Ii

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву— (22) Заявлено 26. 12. 78 (21) 2728113/23-04 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет—

Опубликовано 07,0181, Бюллетень Мо 1

Дата опубликования описания р7р181 51) М. Кл.

С 07 С 69/533

С 07 С 67/62

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий

М) 4К 547. 391. 26 (088. 8) (72) Авторы изобретения

А.Д.Степухович, М.Д.Гольдфейн и A.Â.TðóáHèêoâ

Научно-исследовательский институт механики и физики при Саратовском ордена Трудового Красного Знамени государственном университете им. Н.Г.Чернышевского (71) Заявитель (54) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ВИНИЛОВЫХ МОНОМЕРОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу стабилизации виниловых мономеров и может быть использовано при их очистке и храцении.

Известны способы стабилизации виниловых мономеров, заключающиеся во вьедении в них ингибиторов. !"ироко распространенными ингибиторами в настоящее время являются свободные ста1О бильные монорадикалы, например диэтоксидиФенилазотокись, диметоксидифенилазотокись, дикумил дифенилазотокись, 2,2,б,б-тетраметил-4-оксипиперидин-1-оксиловый эфир M-öèàío-,в„ф- 15

-дифенилакриловой кислоты и т.д. C12 .

Однако эФФективность этих соединений как ингибиторов ограничена, так как каждый радикал обрывает обычно одну реакционную цепь. 20

Наиболее близким по технической сущности к изобретению является способ стабилизации виниловых мономеров путем введения в них в качестве ингибитора стабильного радикала 2з

2,2,6,б-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила (вещество I) Pj .

Недостаток известного способа состоит в том, что один радикал (веще.ство I) 30 цепь, вследствие чего эФФективность ингибирования невысока.

Целью изобретения является повышение эфФективности процесса стабилизации виниловых мономеров.

Поставленная цель достигается описываемым способом стабилизации виниловых мономеров путем введения стабильного радикала в качестве ингибитора полимеризации, отличительной особенностью которого является использование в качестве стабильного радикала три- (2,2,б,б-тетраметилпиперидин-1-оксил-4)-фосфита (вещество !!).

Введение ингибитора производится путем растворения его в виниловых мономерах (стирол, метилметакрилат и др)

Пример 1. Составляют раствор вещества !! в метилметакрилате (Ж1А) с концентрацией 3 10 моль/л (16,8 10 г вещества li в 10 мл ММА).

В раствор добавляют 32,8 ° 10 г инициатора — динитрила азоизомасляной кислоты (ДЛК) и греют в бескислородо ных условиях при 60 С. Полимеризация не наблюдается в течение 660 мин.

Для получения сравнительных данных составляют раствор вещества I в

79:3996

Продолжение табл, 2 инования сутстещест, мин

1,5-10

300

-Ь

2,5. 10

500

132

5 10

25

100

250

-5

1,5 10

330

-5

2 ° 10

110

450

-Б

2,5 10

135

550

Т а б л и ц а 2

Период ингибирования в присутствии вещества I, мин

К о (-г ц е гингиби моль/л ин рии а П

-8

5.10

Б

57

220

ВНИИПИ Заказ 9463/2 Тираж 452 Подписное

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул, Проектная, 4

ИИА с концентрацией <3 10 ????????>

В раствор добавляют 32,8 ° 10 г JJAI< и греют в бескислородных условиях при 60 С. Полимеризация не наблюдается в течение 160 мин.

Значения периодов ингибирования нолимеризации метилметакрилата, инициированной ДАК (ДАК=2 ° 10 моль/л) в бескислородных условиях при 60 С в присутствии вещества ti в сравнении с ингибирующим действием вещества Т представлены в табл.1.

Т а б л и ц а 1

П р и и е р 2. Составляют раствор вещества П в стироле с концентрацией 3.10 моль/л (16,8 10 г вещества П в 10 мл стирола). В раствор добавляют 32,8 ° 10 г ДАК и греют в а бескислородных условиях при 60 С.

Полимеризация не наблюдается в течение 590 мин.

Для получения сравнительных данных составляют раствор вещества I в стироле с концентрацией 3-10 моль/л, -Б (5,1. 10 г вещества I в 10 мл NHA) .

В раствор добавляют 32,,8 10 г ДАК и греют в бескислородных условиях при 60 C. Полимеризация не наблюдается в течение 155 мин.

Значения периодов ингибирования полимеризации стирола, инициированной ДАК (ДАК = 2.10 моль/л) в бескислородных условиях при 60 С в присутствии вещества П в сравнении с ингибиру щим действием вещества I, представлены в табл.2.

10 2 ° 10 410 105

Пример 3. Составляют раст- . вор вещертва П в ММА с концентрацией 3 ° 10 моль/л (16,8 ° 10 r вещества П в 10 мл ММА). В раствор добавляют 32,8 10 г ДАК и греют на воздухе при 60"С. Полимеризация не наблюдается в течение 750 мин.

2О Для получения сравнительных данных составляют раствор вещества I в ггМА с концентрацией 3-10 моль/л (5,1"10 г вещества Т в 10 мл ИМА).

В раствор добавляют 32,8i10 г ДАК и греют на воздухе при 60 С. Полимеризация не наблюдается в течение

250 мин.

Из примеров 1-3 следует, что способ стабилизации виниловых мономеров эффективно предбтвращает образование полимера как в присутствии, так и в отсутствие кислорода.

Одним из основных количественных критериев технико-экономической эффективности предлагаемого способа является длительность индукционного периода полимеризации.

Сопоставление величин индукционных перИодов, наблюдаемых при полимеризации метилметакрилата и стиро40 ла в присутствии веществ 1 и П, позволяет сделать вывод, что техникоэкономическая эффективность предлага-емого изобретения по сравнению с известным способом повышается в несколько раз.

Формула изобретения

Способ стабилизации виниловых мономеров путем введения стабильного радикала в качестве ингибитора полимеризации, о т л и,ч а ю щ и и с я тем, что, с целью повышения эффективности процесса, в качестве стабильного радикала используют три- (2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил-4-)фосфит.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Бучаченко A.Ë., Вассерман A.П.

Стабильные радикалы.M,,"Õèìèÿ", 1973, 2. Niura Kinoshita. Macromoleс 1ar Chemiе. 1972, 160 (прототип).