Способ получения симметричногобензольного макрогетероциклическо-го соединения

Способ получения симметричногобензольного макрогетероциклическо-го соединения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ 794()14

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

CoIo3 Советских

Соцналистнческнх

Ресяублык (6I ) Дополнительное к авт. с вид-ву (22) Заявлено 08.01.79(2l ) 2709529/23-04 (51) Щ, Кл з

С 070 487/02 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Ввударетвевй квмитет

CCCP ав делам нзабретенкй и вткрыткй

Опубликовано 07 0 1-.8 1 Бюллетень ¹ 1

Дата опубликования описания 10.01.8 1 (53) УДК 547.787..3(088.8) (72) Авторы изобретения

В. Ф. Бородкин, М. К. Исляйкин и Л. Ф. Белокур (7l) Заявитель

Ивановский химико-технологический институт (54) СПОСОБ ПСЛУЧЕНИЙ СИММЕТРИЧНОГО БЕНЗСДЬНОГО. МАКРОГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКОГО СОЕДИНЕНИЯ

Изобретение относится х химии синтетических красителей, конкретно к способу получения симметричного бензольного макрогетероциклического соединения, которое может быть использовано в качестве пигмента желтого цвета.

Известен способ получения симметричного бензольного макрогетероциклического соединения )lj. Он состоит .в том, t0 что 1-амино-3-метилтиоизоиндоленин и

1,3-фенилендиамин нагревают при перемешивании в среде бутилового спирта.

Недостатками этого способа являются низкий выход целевого продукта (23%) и

15 использование труднодоступного 1-имино-З-метилтиоизоиндоленина.

Наиболее близким по. технической сущности к описываемому является способ получения симметричного бензольного макрогетероциклического соединения из

1, 3-аииминоизоиндолина и 1,3-фенилендиамина, взятых в мольном соотношении

1:1 в бутиловом спирте при температуре кипения реакционной смеси в течение

17 ч 2).

Недостатком способа является использование в качестве исходного вещества трупнодоступного 1,3-дииминоизоиндолина и невысокий (71%) выход целевого продукта.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается описываемым способом получением симмет-, ричного бензольного макрогетероциклического соединения путем взаимодействия производного изоиндола и 1,3-фенилендиамина в спиртовой среде.

Отличие предложенного способа cocrom в том, что в качестве производноvo изоиндола используют нитрат 1,3-дииминоизоиндолина и реакцию проводят в присутствии нейтрализующего вещества при молярном соотношении компонентов

1: 1: 1, в качестве нейтрализующего ве794014

N0 + нр

+- 2ИаЯО +- 25aHCO + 4NH . Реакционноспособное промежуточное соединение, выделяющежя из нитрата

1, 3-дииминоизоиндолина под действием карбоната или алкоголята натрия и спирта, сразу же взаимодействует с 1,3-фенилендиамином с образованием bi ко— нечном итоге симметричного бензольного .макрогетероциклического смдинения.

Вода в результате реакции не выделяется, так как исходные вещества берутся в мольном соотношении 1:1:1 и реакция проходит практически в безводной среде, что исключает воэможность гидролиза промежуточных продуктов реакции.

Пример 1. В реакцию берут

41,6 г технического нитрата 1,3 -wиминоизоиндолина (в пересчете на

100%-ный: продукт) 22,0 r безводной кальцинированной соды и 21,6 г 1,3-дифенилендиамина и размешивают в 400 мл. бутилового спирта при температуре кипения растворителя в течение 10-12 ч.

По окончании выдержки .осадок отфильтро вывают, цромывают спиртом, 3%-ным водным раствором аммиака и затем воaoN ao нейтральной среды. Продукт сушат ири температуре 110-120оС. Выход симметричного бензольного макрогетероциклического соединения составляет

50,2 г (88,0% от теории), т.пл. 377379ОС

Пример 2. В 400 мл бутилового спирта растворяют 9,6 г металлического, натрия. К полученному раствору бутилата натрия при комнатной температуре вносит 41,6 r (в пересчете на 100%-ый) щества используют карбонат или алкогьлят натрия. ф

Изобретение иллюстрируется нижеследуюшей схемой

А1)(ОН

+ ЕХа 10д 2 нитрата 1,3-дииминоизоиндолина. Реакционную смесь размешивают в течение 1 ч, 35 загружают 21,6 r 1,3-фенилендиамина, нагревают до кипения и размешивают при этой температуре 10-12 ч. Осадок обрабатывают как описано в примере 1. Выход: 49,1 г (86,4% от теории), т.пл. щ 376 3770С

Пример 3. Технический нитрат

1, 3-дииминоизоиндолина берут в пересчете на 100%-ный продукт в количестве

41,6 г, 22,0 г безводной кальциниро35 ванной соды и 21,6 г 1,3-фенилендиамина размешивают в 400 мл этилового спирта при температуре кипения растворителя в течение 25-30 ч, По окончании выдержки осадок отфильтровывают, промыва р ют спиртом, 3%-ным водным раствором аммиака и затем водой до нейтральной среды. Продукт су.иат при 110-120 C.

Выход продукта 49,1 (86,4% от теории), т.пл. 376-37ЕРС.

45 Пример 4. К раствору этилена натрия, полученного растворением 9,6 г металлического натрия в 400 мл этило вого спирта, при комнатной температуре добавляют 41,6 r, в пересчете на

5Е 100%-ный, нитрата 1,3-дииминоизоиндолина. Реакционную смесь размешивают в течение 1 ч, загружают 21,6 r 1,3-фенилендиамина, нагревают до кипения и размешивают при этой температуре 1012 ч. Осадок обрабатывают как в примере 1. Выход; 49,3 r (86,5% от теораа), т.цл. 376-377оС.

Пример 5. Технический нитрат

1,3-дииминоиэоиндолина берут в пересче794014

5 те на 100%ный продукт в количестве

41,6 г, добавляют 22,0 r безводной кальцинированной соды и 21,6 г 1,3.-фенилендиамина и размешивают в 400 мл амилового спирта при температуре кипе ния растворителя 8-12 ч . Осадок обрабатывают как описано в примере 1.

Выход 48,6 г (85,20% от теории) т.пл. 376-377 С. формула изобретения

1. Способ получения симметричного бензольного макрогетероциклического соеаинения путем взаимодействия производного изоиндола и 1,3-фенилендиамина в спиртовой среае, о т л и ч а ю щ и й- 1$ с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве производного иэоиндола используют нитрат 1,3-дииминоиэоиндолина и реакцию проводят в присутствии нейтралиэуюшего вещества Е при мольном соотношении компонентов

111: 1.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве нейтрализующего semen âà используют карбонат или алкоголят натрия.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.И В.Всуну ЛАЕВч1фе. не аг осцср;с, Unites сн A ines T си МЮ gW»ficaW

9Е О супюМе&еюе М as i-gnineЪ-МоьавжйоЬЮ, Oh@ it% Соще gian ъаа аымв iree Mac,r ocgct,ев and

ЪйеИе1ИВ3еМФ.Z.C tn. бес. ЮЮ, р 709-76.

2ЭЖtbark, Y.Ë.Ktvi4gfe, М. Р Linseed.. сии ыусФес1 юасгфсцейее. мху. С ео1ьэ©yajegetad аст ocgc4bs иВИ:Ьвег .

g rings of ь,йо once 24atoms.

O .ÑÜå è.boc 1954, р. 2490-2497 (прототип) Составитель М. Сергеева

Редактор Н. Потапова Техред) (,gвстеневнч Корректор С. Шекмар

Заказ 10179/1О. Тираж 454 Подписное

ВНИИПИ Госуаарственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва,Ж=35, Раушская наб., a. 4/5 филйал ППП Патент, r. Ужгу, ул, Проектная, 4