Линейные статистические сополимерывинилацетата,акриловой кислоты,диме-тилвинилэтинилметил-tpet-бутилперокси-да и метакрилоилазотсодержащего kpa-сителя для получения самоструктуриру-ющихся структурно-окрашенных связую-щих материалов

Линейные статистические сополимерывинилацетата,акриловой кислоты,диме-тилвинилэтинилметил-tpet-бутилперокси-да и метакрилоилазотсодержащего kpa-сителя для получения самоструктуриру-ющихся структурно-окрашенных связую-щих материалов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП И

ИЗОБ

К АВТОИ:К

Союз Советскик

Социалистичесник

Ресеублик (61) Дополиитель (22) Заявлено 12 с присоединением (23) Приоритет

Гвеуларстееияий коиятет ссс ю яелаи кзебуетевкй я еткрытяВ

О у

Дата опуоли

С. А. Воронов-.;. В. А . Пучин, A. С. Зайченко, Т. Г. Тауснева, A. Л. Познякевич, P. И. Влязло и Г. A. Волошин. (72) Авторы изобретения (71.) Заявитель

Львовский ордена Ленина политехнический институт (54) ЛИИБИНЫЕ СТАТИСТИЧЕСКИЕ СОПОЛИМЕРЫ ВИНИЛАЦЕТАТАа

АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ. ДИИЕТИЛВИНИЛЭТИНИЛИЕТИЛ- ТРЕТ-БУТИЛНЕРСиКСИДА И ИЕТАКРИЛОИЛАЗОТСОДЕРЖАЩЕГО КРАСИТЕЛЯ

ДИЯ ПОЛУЧЕНИЯ СЮЮСТРУКТУРИРУЮЩИХСЯ СТРУКТУРНООКРИИЕНИЫХ СВЯЗУЮЩИХ МАТЕРИАЛОВ

Фй;С

3. Фн -сн бйу- М

Сй -CR

OOO (CMg) g ф- g и й еае и- рааикал аелиалы- а-ее-©- .ау O или| 6 9

9 K..Ф л

Изобретение относится к синтезу сополимеров винилацетата, в частности клинейным статистическимсонолиме-. рам внинлацетата, акриловой кислоты, диметилвинилэтиннлметнл-трет-бутилпероксида и метакрилоилазотсодериащего красителя для получения с4айэструктурирующихся структурно-окра.-. шенных связующих материалов. /

Известен сополимер виниацетата, акриловой кислоты и диметилвииилэтинилметил-трет-бутнлпероксида, применяемый для получения.самоструктурирующихся связующих материалов f1).

Однако эти связующие материалй не окрашены, для придания им окраски необходимо введение пигмента (красителя}, что затруднительно в виду высокой вязкости системй..

Цель изобретения — придание окраски. связующему.

Эта цель достигается новой химической структурой сополимеров винилацетата - линейных статистических сополимеров вииилацетата,акриловой кислоты,диметилвииилэтинилметил-трет-бутилпероксидаи метакрилоилазотсодержащего красителя общей Формулы

794023

= 46,51 — 49,73 мол.Ъ;

Пример 1. В 6,48 r метанола . n = 44,38 — 48,79 мол.%; растворяют 0,1212 r (3.10 2 моль/л)

I =. 2,49 — 3,06 мол.Ъ; динитрила азобисизомасляной кислоты

d = 1,94 — 4,05 мол.Ъ с характе- и раствор помещают в стеклянную граристической вязкостью, изме- дуированную ампулу, продутую аргоном. ренной в растворе полимера 5 Туда же вносят смесь 11,36 г (75 мол.%) в ацетоне при 25 С 0,06- винилацетата, 2,54 г (20 мол. Ъ) ак0,106 дл/г. риловой кислоты, 1,60 г (5 мол.Ъ)

Сополимеры укаэанной формулы по- диметилвинилэтинилметил-трет-бутиллучают сополимеризацией винилацетата пероксида и 0,0388 г (0,25 мас,.Ъ с пероксидным мономером и.акрило- »0 от мономерной смеси) 1-метакрилоиламивой кислотой в присутствии ненасыщен- ноантрахинона. После термостатированого красителя (мономер-красителя), ния при 70 С в течение 8,5 ч коно эа счет чего образующиеся макромоле- версия составляет 69,1 мас .Ъ. кулярные цепи содержат, наряду с ла- Очищенный сополимер содержит бильными -ОО-группами, хромофорные, звенья, мол.Ъ: винилацетата 46,51; поглощающие в видимой области. >5 акриловой кислоты 48,79, "диметилВ приведенных ниже примерах приме- винилэтинилметил-трет-бутилпероксиняли в качестве исходных реагентов да 2,76; 1-метакрилоиламиноантрахиследующие: нона 1,94, имеет характеристическую

Мономеры-красители: вязкость 0,106 дл/г и окрашен в жел<,> -Метакрилоиламиноазобензол . 20 тый цвет.

В ИК-спектре сополимера имеются

О «- «<3-"»б М» интенсивные полосы погЛощения в области 1250,1030 см ", что подтверж-. дает наличие ацетатных групп. Полоцвет желтый. са в области 880 см указывает на

1-Метакрилоиламииоантрахинон присутствие перекисной связи, а поцвет желтый лоса в области 2600 см на нали

-1 о мн-а-е--сн2 чие звеньев,акриловой кислоты.

Спектр в видимой области изопропанольного раствора сополимера хаг рактеризуется максимумом поглощения

Диметилвинилэтйнилметил-трет-бу- в области 425 мм, что подтверждает тилпероксип наличие. заданных хромофорных груп-CHQ CH=C+C-С(СН ) 00 C(CHg Ь пировок в структуре сополимера.

Винилацетат СН =СН-О-СО-СН«„. акри- З .ПолУченные экспеРиментальные данные определяют структуру макромолекислота.

Растворители: метанол, ацетон, кул в целом как линейную. изопропанол. Пример 2. По методике и

Полимериэацию проводят в растворе рецепту полимеризации примера 1 припри соотношении реакционная смесь: готавливают реакционную смесь и верастворитель, равном 2:1. В качестве 40 дут полимеризацию в присутствии инициатора используют дииитрил азо- 0,0775 r (0,5 мас Ъ от мономерной бисизомасляной кислоты. Конверсию on- смеси) 1-метакрилоиламиноантрахинона.

-ределяют дилатометрическим методом и 3а 7 ч конверсия составила 52,5% ° по сухому остатку. Полученные сополи- Очищенный. сополимер содержит звенья, меры. дважды осаждают иэ метанольно- 45 мол.Ъ: винилацетата 47,39; акриловой го раствора в гексан и сушат в ва- кислоты 47,52; диметилвинилэтинилмекууме до постоянного веса при 40-45 С. тил-трет-бутилпероксида 2,49; 1-метВ сополимерах определяют содержа- акрилоиламиноантрахинона 2,60, имеет ние звеньев акриловой кислоты, винил- характеристическую вязкость 0,08 дл/г ацетата и пероксидного мономера хими- g0 и окрашен в интенсивно желтый цвет. ческими методами. Содержание звеньев ИК-спектр сополимера" в видимой обласмономер-красителя находят по спект- ти аналогичен ИК-спектру сополимера . рам поглощения сополимеров в видимой примера 1. области. Структура сополимера в целом

Молекулярную массу сополимеров линейная. оценивают по величине характеристи- Пример 3. Аналогично прической вязкости ®, которУю опреде- меру 1 приготавливают реакционную ляют в вискозиметре типа Вишоффа, в смесь и ведут полимеризацию в приацетоне, при 25ОС сутствии 0,0388 r (0,25 мас.Ъ от МоСпектры сополимеров в.видимой об- номерной смеси) M -метакрилоиламиноласти снимают на регистрирующем спект-d0 азобензола. После термостатирования рофотометре СФ-10, в растворителе— при 70 С в течение 6,5 ч конверсия о изопропаноле, ИК-спектры — на двух- составляет 58,2t. Очищенный сополилучевом спектрометре ИКС-14 в виде мер содержит звенья, мол.Ъ: винилпленок иэ раствора в ацетоне иа приз- ацетата 49,73; акриловой кислоты мах NaC1 и LiF. 65 44,38; диметилвинилэтинилметил-трет794023

Формула изобретения

Е ONE е e-em С

4;Сi 3)g

- 00 (+3)5

8М М- Радикал РвРнула - С-М О и у О или

Я ф Н

СостаВителв А. Горячев

Редактор Л. Ушакова Техред E.Ãàâðèëåøêî Корректор Г. Решетник

Тираж 530 . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 2233

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

-бутилпероксида 3,06;М-метакрилоиламиноаэобенэола 2, 83, имеет )

0,08 дл/r и окрашен в желтый цвет.

Спектр сополимера в видимой области характериэируется максимумом поглощения в области 394 мм, что свидетельствует о наличии хромофорных групп в структуре сополимера.

Структура сополимера в целом линейная.

Пример 4. По методике и рецепту полимеризации примера 1 приготавливают реакционную смесь и ведут полимеризацию.в присутствии 0,0775.г (0,5 мас.Ъ от мономерной смеси)

И-метакрилоиламиноаэобензола. За

6,5 ч при 70 С конверсия составила !5

50,7В.

Очищенный сополимер содержит звенья, мол.Ъ: винилацетата 48.08; акриловой кислоты 45,64; диметил.винилэтинилметил-трет-бутилпероксида 20

2,78;4) -метакрилоиламиноазобензола

3,50, имеет fqg .= 0,07 дл/г и окрашен в интенсивно желтый цвет. Спектр сополимера в видимой области аналогичен

ИК-спектру сополимера примера 3 °

Структура сополимера в целом линейная.

m = 46,51 - 49,73 мол. В;

n = 44,38 - 48,79 мол. Ф»

l = 2,49 - 3,06 мол.Ъ;

d = 1,94 - 4,05 мол.Ъ, с характеристической вязкостью, измеренной в растворе полимера в ацетоне при 25 С, 0,06-0,106 дл/г

П р и м,е р 5. Аналогично примеру 1 приготавливают реакционную смесь и ведут полимериэацию в присутствии

0,1550 r (1,0 мас.В от мономерной смеси)Сд -метакрилоиламиноазобензола.

После термостатированля при 70 С в течение 6, 5 ч конвзрсия составила

44,3Ъ.

Очищенный сополимер содержит звенья, мол.%: винилацетата 47,84; акриловой кислоты 45,55; диметилвинилэтинилметил-трет-бутилпероксида

2,56;63 -метакрилоиламиноазобензола -,.

4,05, имеет t gg "-. 0,06 дл/r и окрашен в интенсивно желтый цвет.

Спектр сополимера в видимой области аналогичен спектру сополимера примера 3.

Структур сополимера в целом линейная.

Линейные статистические сополнмеры винилацетат акриловсй кислоты, диметилвинилзтинйлметил-трет-,бутилпероксида и метакрилоилазотсодержащего красителя общей формулы для получения самоструктурирующихся структурно-окрашенных связующих материалов:

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Р 556152, кл. С 08 F 218/08,1977.