Способ получения поливиниленариленов
Патент 794025
Авторы
Способ получения поливиниленариленов
Иллюстрации
Реферат
!! ЮСГСОЮдц:g, 1ъ.
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
1 .
Союз Советскмк
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное.к авт. саид-ву— (22) Заявлено 15. 08. 78 (21) 2654719/23-05 (51)М. Кл.з
С 08 С 61/02
С 08 G 61/12 с присоединением заявим Нов
Государственный комитет.СССР ио делам изобретений и открытий (23) Прмормтет -
Опублмкоаамо 0701,81, Бюллетень М 1
1 (З) ЮК 678. 83. 02 (088. 8) Дата опублмк имия описания 07.0181 (72) Авторы изобретения
T.Ñ.Ñêîðîõîäîâà, В.И.Берзин, Е.Б.Иеркушев и Ю.Г.Кряжев
Институт химии нефти Сибирского отделения AH СССР и Томский государственный педагогический институт (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛЕНАРИЛЕНОВ!
Изобретение относится к способам синтеза полимеров с системой сопряже-. ния — поливиниленариленов, содержащих звенья — Ar-CH=CH-А1-, и может быть использовано в химической про- 3 мышленности.
Полученные полимеры обладают комплексом ценных свойств — полупроводниковыми, фотоэлектрической чувствительностью они характеризуются на- О
У личием парамагнитных центров и высокой термостойкостью.
Известен способ получения поливи ниленариленов поликонденсацией 2,6- .
-лутидина с ароматическими диальдеги-$$ дами при 160-220 С в присутствии в качестве катализаторов кислот Льюи-. са L1$.
Предлагается способ получения по- М ливиниленариленов на основе аромати- . ческих диальдегидов в виде дианилов.
Предлагаемый способ получения поливиниленариленов заключается в том, что диметиларилены вырбанные йз групп пы, содержащей 4,4-диметилдифенилсульфон, 4,4-диметилазобенэол и 4,4-диметилдифенил, подвергают поликоиденсации с дианилом терефталевого .альдегида в среде апротонного раство- 10
2 рителя при 90-100 С в присутствии ос- новного катализатора.
Пример 1. Поликонденсация
4,4 -диметилдифенилсульфона с дианилом терефталевого альдегида..
В колбу емкостью 250 мл, снабженную воздушным холодильником, термометром, мешалкой и капилляром для продувания аргона, загружают 5 r (0,02 моль)4,4т-диметилдифенилсуль фона, 5,68 г (0,02 моль) дианила терефталевого альдегида, 150 мл диметилформамида и затем. порциями 25 г порошка едкого кали. Нагревают при перемешивании 30 мин до 90-100 С, выдерживают при этой температуре 6 ч.
Охлаждают до комнатной температуры, высажйвают в 1 л воды подкисленной
10Ъ-ной соляной кислоты. Выпавшие оранжевые хлопья фильтруют, промывают водой до нейтральной реакции, сушат, экстрагируют метанолом в аппарате Сокслета 6 ч. Выход 7,7 г. (72%). данные элементного анализа:
Найдено, Ъ : С 76,62; .Н 4,49; и 9,15.
Вычислено,В: С 76,74;Н 4,65
N 9,30.
Молекулярный вес, определенный методом ИТЭК-3680 у.е. Сигнал.в спекс с
794025
Формула изобретения
Составитель A.Горячев
Редактор H.Ïîòàïîâà Техред М.Табакович . Корректор И.Муска
Заказ 9464/2 Тираж 539 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изоа етений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5
° Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная,4 тре ЭПР соответствует концентрации парамагнитных частиц 3,4 ° 10 спин/г.
ИК-спектр, см г 840 (1,4-дизамещенное бензольное кольцо); 980 (транс» транс-дизамещенная двойная связь); .1110,1160,1315 (колебания 50 группы);
1420, 1500, 1600 (колебания бензоль.ного кольца).
Пример 2. Поликонденсация:
4,4-диметилазобензола с дианилом терефталевого альдегида.
Реакцию проводят аналогично. вышеприведенной методике. Выход 5,6 г (56% ) .
Данные элементного анализа:
Найдено, Ъ : С 85,40; H 5,21;
N 9 21. 15
Вычислено,В: С 85,71; Н 5,19;
N 9,09.
Молекулярный вес, определенный методом ИТЭК - 3800 у.е.
Сигнал в спектре ЭПР соответству- 2О ет концентрации парамагнитных частиц
0,7 10 спин/г.
ИК-спектр см : 835,972,1415,1505, 1600. . Пример 3. Поликонденсация
4,4-диметилдифенила с дианилом тереI фталевого альдегида.
В колбу емкостью 250 мл, снабженную воздушным холодильником, термометром, мешалкой и капилляром для продувания аргона, загружают 3,64 (0,02 моль) 4,4-диметилдифенила, 5,08 г (0,02 моль) дианила терефталевого альдегида, 125 мл диметилформамида и затем порциями 8,08 (0,08 моль) трет-бутилата калия. Нагревают при перемешивании 30 мин до 95 С, выдерживают при этой температуре 6 ч.
Охлаждают до комнатной температуры, высаживают в 1 л воды, подкисленной
10В-ной соляной кислотой. Выпавший 40 продукт фильтруют, промывают водой, до нейтральной реакции, сушат, экстрагируют в аппарате Сокслета 6 ч метанолом. Выход 4,7 r (50%).
Данные элементного анализа:
Найдено, В : С 94,45; Н 5,80.
Вычислено,Ъг С 94,29; Н 5,71.
Молекулярный вес, определенный методом ИТЭК вЂ” 3240 у.е.
Сигнал в спектре ЭПР соответствует концентрации парамагнитных частиц
1,2.10 спин/г. ИК-спектр, см :820, 860, 975, 1490, 1695.
Полученные полимеры — окрашенные вещества, растворимые в диметилформамиде, диоксане, хлороформе, хлористом метилене, ацетоне, ацетонитриле.
Исследование термогравнметрии говорит о значительной термостойкости а получаемых полимеров. Так, при 400 С потеря веса полимеров на основе
4,4-диметилсульфона, 4,4-диметилазоl I бензола и 4,4 -диметилдифенила составляет соответственно 10; 10,4; 9,5%; при 500 С вЂ” соответственно 21,2;
20,8; 18,5%. Максимальная скорость потери веса для полимера на основе
4,4 -диметилдифенилсульфона при 490 C
I для полимера на основе 4,4-диметилазобензола и 4,4-диметилдифенила при температурах до 500"C резкого увеличения скорости потери веса не
-.наблюдается. I
Преимуществом предлагаемого способа является доступность применяемых реагентов (диметилариленов,диальдегидов), растворителей (диметилформамида)и катализатор в (едкое кали или,трет-бутилат калия), простота экспериментальных условий и легкость выделения целевых продуктов, которые могут найти применение в качестве термостабилизаторов и полупроводников.
Способ получения поливиниленариленов, з а к л ю ч а ю шийся в том,что диметиларилены,выбранные из группы, содержащей 4,4-диметилдифенилсульфон,4,4-диметилазобензол и 4,4-диметилдифенил, подвергают поликснденсации с диалином терефталевого альдегида в среде апротонного растворителя при
90-100 C в присутствии основного катализатора.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Кудрявцев И.Г. и др. Синтез полимеров на основе 2,6-лутидина и ароматических диальдегидов.-"Высокомолекулярные соединения", 1963, т.5, с.151-152.