Фунгицидный состав
Иллюстрации
Реферат
б,.блиоте;;а М БА
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Сееетския
Социалистичвсиик
Республик (ii) 795437 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 23.10. 78 (21) 2676002/05 (51) м. к.з (23) Присфитет - (32) A 01 N 43/64
С 07 0 249/08
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытии (33) (ЗЗ) Опубликовано 0 l01331, Бюллетень Йо 1 (53) УДК 632.952 (088.8) Дата опубликования описания 09 01.81
72 Авторы Иностранцы
Бернд Цее, Эрнст-Хейнрих Поммер и Эрнст Бушманн изобретения (ФРГ) Иностранная фирма
"БАСФ АГ" (ФРГ) (71) Заявитель (54) ФУНГИЦИДНЫИ СостЛВ I
Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, конкретно к фунгицидному составу на ос, нове производных 1,2,4-триазола.
Уже известно использование произ- 5 водных 1,2,4-триазолов в качестве активнодействующих веществ совместно с носителем в фунгицидных составах, например 1-этилтриаэолов (1) или триазолилацетофеноновых производных g2) . 10
Однако известные составы обЛадают недостаточной активностью при низких дозах расхода.
Цель изобретения — изыскание нового фунгицидного состава, обладающего усиленной биологической активностью.
Указанная цель достигается использованием состава,.содержащего в качестве активного вещества производные 1,2,4-триазола формулы 20 ,г
С- Ca>-м
Cin " 4 м
М- О- R .
25 где к" — метил, этил, аллил, пропаргил, 2,4-,дихлорбензил;
n - 1, 2, в количестве От1-95 вес.%, и твердый или жидкий носитель. 30
Способ получения соединения формулы 1 основан на взаимодействии триазолилацетофенона с гидроксиламином.
Полученный триазолилацетофеноноксим подвергают взаимодействию с производными галогена формулы К. -Х. Если
R — алкил, то этерифицирование можно производить диалкилсульфатами.
Кроме того, соединение формулы I получают при взаимодействии триазолилацетофенона с О-замещеннъвви гидроксиламинами.
В примере 1 описан способ получ— ния 2,4-дихлор-М- 1,2,4-триазолил-Я .-ацетофеноноксима и его эфира.
Пример 1. а) 10,4 вес.ч. гидроксиламингидрохлорида и 10,6 вес.ч ацетата натрия растворяют в 100 вес.ч. воды, прибавляют 25,6 вес.ч. 2,4-дихлор- з?- (1,2,4-триазолил-1) - ацетофенона в 250 вес.ч. этанола и кипятят
2 ч при температуре дефлегмации.Затем оххйждают до 0©С,осадок отсасывают, нромявают водой и высуш вают.Получают
16 вес.ч. 2,4-дихлор-4)- 1,2,4-триаэолил-1 -ацетофеноноксима с т.пл. 1970С. б) к 200 вес.ч. абсолютного тетрагндрофурана прибавляют при промывке азотом 3,12 вес.ч. гидрида натрия.
Прн 50-600С приливают по каплям
795437
40 ица 1 б л
Т а
50
173
НС1
1 2,4-С1 2,4-Дихлорбензил
НС1 141
НС1 159
НИО . 115
НАВОЗ 108
$,4-С1 СН
3 2,4-С1 С Н5
° 2,4-С1 Аллил
В
5 2,4-С1 Пропаргил
Предлагаемые вещества можно перевести в обычные препаративные формы, Б5
27,2 вес.ч. 2,4-дихлор-Ц- (1,2,4-триазолил-11 - ацетофеноМоксима (,растворенного в 80 вес.ч. диметилформамида) и кипятят еще 2 ч при температуре дефлегмации. Затем прибавляют по каплям при 50-600С 23,5 вес.ч. 2,4-дихлорбензилхлорида и дополнительно ки™ятят 2 ч при температуре дефлегмации. Далее приливают по каплям
280 вес.ч. воды, экстрагируют три аза 100 вес.ч. простого эфира и ор-( ганическую фазу высушивают сульфатом © натрия, после чего пропускают до насыщения при помощи газа хлористый водород, осадок отсасывают и перекристаллизовывают из ацетонитрила.
Получают 16 вес.ч. простого 2,4-ди- Я хлор-Ц- (1,2,4-триазолил-11 -ацетофеноноксим-0-2,4-дихлорбензилового эфира .в качестве гидрохлорида с т.пл. 173ОС.
Пример 2. 6 вес.ч. простого уц
2,4-дихлор-Ю-(1,2,4-триазолил-1J ацетофеноноксим-0-2,4-дихлорбензилового эфира растворяют в 10 вес.ч. этанола, приливают по каплям
2,2 вес.ч. дигидрата хлористой меди (11) в 7 вес.ч. этанола (,насыщенного раствора)при 7ОС и концентрируют. в вакууме, твердый остаток перемешивают с простым эфиром и отсасывают.
Получают 4 вес.ч. комплекса хлористой меди простого 2,4-дихлор-Ю- (1,2, ЗО
4-триаэолил-Я -ацетофеноноксим-О-(2,4-дихлорбензилового эфира) с, т.пл. 142-1430С (оливкового цвета). Аналогичным образом. можно получить указанные в табл. 1 соединения. 35
Соединения общей формулы например растворы, эмульсии,.суспен. зии, дусты, порошки, пасты и грануляты. Формы применения зависят от назначения: они должны обеспечить возможно мелкое распределение действующих начал по изобретению..
Ниже приведены примеры получения препаративных форм, содержащих соединения согласно изобретению.
Пример 3. Перемешивают !
90 вес.ч. активного вещества 1 с
10 вес.ч. й-метил-0(-пирролидона и, получают раствор, пригодный для применения в виде мельчайших капель.
Пример 4. Растворяют
20 вес.ч. активного вещества 2 в смеси, состоящей из 80 вес.ч. ксилола, 10 вес.ч. продукта присоединения
8-10 моль окиси этилена к 1 моль
N-моноэтаноламида олеиновой кислоты, 5 вес.ч. кальциевой соли додецилбензосульфоновой кислоты и 5 вес.ч. продукта присоединения 40 моль окиси этилена к 1 моль касторового масла.
Путем тонкого распределения раствора в 100000 вес.ч. воды получают водную дисперсию, содержащую 0,02 вес.Ъ ак-. тивного вещества.
Пример 5.,20 вес.ч. активного вещества 3 растворяют в смеси, состоящей из 40 вес.ч. циклогексанона, 30 вес.ч. изобутанола, 20 вес.ч. продукта присоединения 7 моль окиси этилена к 1 моль изооктилфенола и
10 вес.ч. продукта присоединения
40 моль окиси этилена к 1 моль касторового масла. Путем тонкого распределения раствора в 100000 вес.ч. воды получают водную дисперсию, содержащую 0,02 вес.Ъ активного вещества.
Пример 6. 20 вес.ч. активного вещества 1 растворяют в смеси, состоящей из 25 вес.ч.. циклогексана, 65 вес.ч. фракции минерального масла с т.кип. 210-280 С и 10 вес.ч. продукта присоединения 40 моль окиси этилена к 1 моль касторового масла.
Путем тонкого распределения раствора в 100000 вес.ч. воды получают водную дисперсию, содержащую 0,02 вес.Ъ активного вещества.
П р И м е р 7. 20 вес.ч. активного вещества 2 тщательно перемешивают с 3 вес.ч. натриевой соли диизобутилнафталин-0(-сульфоновой кислоты, 17 вес.ч. натриевой соли лигнинсульфоновой кислоты иэ отработанного сульфитного щелока и 60 вес.ч. порошкообразного геля кремниевой кислоты и размалывают в молотковой мельнице.
Путем тонкого распределения смеси в
20000 вес.ч. воды получают раствор для опрыскивания, который содержит
0,1 вес.Ъ активного вещества.
Пример 8. 3 вес.ч. активного вещества 3 тщательно перемешивают с 97 вес.ч. высокодисперсного каолина. Таким образом получают пылевид795437
Таблица2
3 !
О
Необработанный
20 контроль
A) Таблица 3
0
Х у- Сн, -C F ННОЪ(Соединение s)
ГХ, и
2
=3
0 и
Х Ъ-СН вЂ” С C) 1fNO (Соединение В)
2 3
5, 0 ный препарат, который содержит
3 вес.Ъ активного вещества.
Пример 9. 30 вес.ч. активного вещества 4 тщательно перемешивают со смесью из 92 вес.ч. порошко; образного геля кремниевой кислотй и
8 вес.ч. парафинового масла, которое разбрызгивают на поверхность геля кремниевой кислоты. Таким образом олучают препарат активного веществ4 хорошей прилипаемостью.
Пример 10 ° 40 вес.ч. активно го вещества 1 тщательно перемешивают с 10 вес.ч. натриевой соли конденсата фенолсульфоновая кислота-мочевина-формальдегид, 2 вес.ч. силикагеля и 48 вес.ч. воды. Получают устойчивую водную, дисперсию. Путем прибавления 100000 вес.ч. воды получают воднуг дисперсию, содержащую
0,04 вес.Ъ активного вещества.
Пример 11. 20 вес.ч. активного вещества 2 тщательно перемешивают с 2 вес.ч. кальциевой соли додецилбензолсульфоновой кислоты, 8 вес.ч. полигликолевого эфира спирта жирного ряда, 2 вес.ч. натриевой соли конденсата фенолсульфоновая кислота-мочевина-формальдегида и
68 вес.ч. парафинового минерального масла. Получают устойчивую маслянистую дисперсию.
Изобретение иллюстрируют следующие биологические примеры.
Пример 12. Действие; против ячменной мучнистой росы.
Листья ячменных всходов, выращенных.в горшках, опрыскивают водной эмульсией из 80 вес.Ъ активного вещества и 20 вес.Ъ эмульгатора и после подсыхания этого слоя опыляют спорами
0iden ячменной мучнистой росы (Erysiphe gramInis var. hordei). Затем подопытные растения помещают в теп,пицу прн температуре 20-22 C и 7580% относительной влажности. После
10 дней устанавливают объем развития грибов мучнистой росы.
В табл. 2 приведены результаты эксперимента, в качестве соединений для сравнения используют известные соединения следующих формул:
Г3 . Х . к- СН вЂ” С Ñ1 П403ф(Соединение
1
Ю1
П р и м е ч а н и е. 0 — без поражения, по степеням
25 до 5 †.полное поражение.
Пример 13. Действие против бурой листовой ржавчины пшеницы.
З0 Листья пшеничных сеянцев сорта
"СаriЬо", выращенных в горшках, опыляют спорами бурой листовой ржавчины (Puccinia reconoIita). Затем горшки помещают на 24 ч при 20- 22OC в каме35 ру с высокой влажностью воздуха (9095%). За это время споры прорастают и ростковые трубки проникают в ткань листа. Зараженные растения опрыскивают до стекания капель 0,05, 0,025
40 и. 0,012%-ным водным раствором для опрыскивания, содержащим 80 вес.Ъ активного вещества и 20 вес.% лигнинсульфоната в сухом веществе. После подсыхания этого слоя подопытные растения расставляют в теплице при тем4 пературах 20-220С и 65-70%-ной относительной влажности воздуха. Через
8 дней определяют объем развития ржавчинных грибов на листьях.
Результаты приведены в табл. 3.
795437
Продолжение табл. 3
Необработанный контроль S
О
40
1-2
40 40
Необработанный контроль
О
Б
Необработанный контроль
5,П р и м
При ячменной
П р и м е ч а н и е. 0 — без поражения, по степеням до 5 - пол- f$ . ное поражение.
П .р и м е р 14. Действие против корончатой ржавчины овса. Опыляют, как указано в примере 12, листья выращенных в горшках овсяных сеянцев сорта "Fiamings Krone" со спорами корончатой ржавчины овса (Puccinia cotonata) и помещают в камеру с высоксй влажностью воздуха. Затем пораженные растения опрыскивают до стекания— капель 0,05%-ным по secy водным раствором для опрыскивания, содержащим
8Q вес.% активного вещества и 20 вес.% лигнинсульфата в твердом веществе.
После подсыхания слоя при температурах 20-22бС и 65-70%-ной относитель- 30 ной влажности воздуха горшки с растениями помещают в тепличные условия.
Через 8 дней определяют объем образования ржавчинных грибов на листьях.
Результаты приведены в табл. 4. . 35
Таблица ..4
Активное Поражение листьев после опвещество рыскивания 0,05%-ным раствором активного вещества 40 е ч а н и е. Π— без пораже- 60 ния, по степеням до 5 — полное поражение. м е р 15. Действие против. мучнистой росы. : . 65
Применение протравливающего препарата.
100 r пробы ячменного посевного материала сорта "ASSe" тщательно протравливают в стеклянных бутылях в течение 5 мин 300 мг (0,3 вес.%) указанного в табл. 5 протравляющего препарата. Затем в горшки помешают по 8 зерен и покрывают землей. 10 дней после всхода ячменя листья опыляют Oidium (конидиями) ячменной мучнистой росы (Erys phe graminis var, hordei). Затем подопытные растения смещают в теплицу при температурах
0-22 С определенной влажности возуха. После дополнительных 10 дней определяют объем развития грибов мучнистой росы на листьях.
Результаты приведены в табл. 5.
Таблица 5
Примечание. 0-безпоражения, по степеням до 5 - полное поражение, Il. р и м е р 16. Четырехлетние яблони сорта "Golden Deiicious" обрабатывают с конца августа до середины июля всего .четыре раза водными растворами для опрыскивания, которые содержат.в качестве действующего начала 0,012 вес.% 2,4-дихлор-й)-l1,2,4-триазолил-1) -ацетофеноноксим-0-проп- аргилэфирнитрата (активное. вещество 5) . В конце июля оценивают естественно возникающее поражение грибом
Venturià inaeguaiis (порша яблони) необработанных листЬев яблони по сравнению с поражением обработанных листьев. В то время, как контрольные (необработанные) яблони поражены поршей на 10-15% нитрат простого эфира
2,4-дихлор-fal-f1,2,4-триазолил-1(-ацетофеноноксим-0-пропаргил полностью защищает листья яблони от парши.
795437
Составитель H. ApMeesa
Редакто Л. Ушакова Тех е E.Ãàâðèëåøêî Ко кто H. Швыдкая
Заказ 9479/5 Тираж 709 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35 Раушская наб., д. 4 5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Таким образом, предложенные соединения обладают высоким фунгицидным действием.
Формула изобретения . Фунгицидный состав, содержащий производные 1,2,4-триазола как активное вещество и твердый или жидкий носитель,отличающийся тем, что, с целью усиления фунгицидной активности он содержит в качестве производных 1,2,4-триазола соеди нения общей формулы
Ьде R — метил, этил, аллил, пропаргил,. 2,4-дихлорбенэил;
l1 — 1,2, в количестве 0,1 -95 sec.t., S Источ ники ин формации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент Франции 9 2236863, кл. С 07 D 249/08, опублик. 1975.
2. Патент ФРГ 9 2431407, кл. С 07 0 249/08, выкл. 1976 (прототип).