Способ получения цианистого бензоила

Способ получения цианистого бензоила

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

< >795457 (61) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 02 .06 . 77 (21) 2490022/23-04 (23) Приоритет — (32) 1 8 . 0 4 . 77 (31) Р 2717075. 8 (33) ФРГ

Опубликовано 070181, Бюллетень М 1 (51)М. Кл.3

С 07 С 121/76

С 07 С 120/04

Государственный комитет

СССР но делам изобретений н открытий (53) УДК 547 589 .4.07(088.8) Дата опубликования описания 10.01.81

Иностранцы

Херберт Кленк, Теодор Люсслинг, Альфред Майерхофер, Хериберт Офферманнс (ФРГ) и Ханс Вагнер (Австрия) (72) Авторы изобретения

Иностранная Фирма

"Дегусса" (ФРГ) (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИАНИСТОГО БЕНЗОИЛА

Изобретение относится к способу получения цианистого бенэоила, Ко торый находит широкое применение в качестве полупродукта в органичес- 5 ком синтезе, в частности, для получения гербицидов.

Известен способ получения цианистого бенэоила путем взаимодействия бензоилхлорида и цианида щелочного металла при мольном соотношении соответственно 1:1,1 в двухфазной системе из воды и не смешивающегося с водой органического растворителя. в присутствии 0,03 моль на 1 моль хлористого бензоила четвертичной аммониевой соли при температуре 0 С в течение 1 ч . Выход целевого продукта 60Ъ. Содержание димера-малоди- нитрила бензоилоксифенила 8-9% (1 . 20

Недостатком известного способа является загрязнение целевого продук- . та побочными продуктами, в частности, димером- малодинитрилом бензоилоксифенила, который отделяется от целево-25 го продукта с большим трудом, а также невысокий выход целевого продукта.

Целью изобретения является повышение выхода и чистоты целевого продукта. 30

Поставленная цель достигается способом получения цианистого бенэои— ла путем взаимодействия хлористого бензоила и цианида щелочного металла в двухфазной системе иэ воды и органического растворителя, не смешивающегося с водой, отличительная особенность которого состоит в том, что процесс ведут в присутствии третичного ароматического амина и цианистого водорода при температуре(-)10

0 (+) 40OC.

Предпочтительно в качестве третичного ароматического амина использовать N N-диметилбензиламин и процесс

) вести в присутствии 0,005 -0,05 моль третичного алкароматического амина на 1 моль бенэоилхлорида и 0 51,5 моль цианистого водорода на

1 моль бенэоилхлорида .

В качестве органического растворителя Можно использовать простые эфи— ры, ароматические и алифатические углеводороды и их галогенпроизводные, а также их смеси.

Предпочтительно процесс ведут в реакционной смеси, содержащей на

1 моль хлористого бензоила 50-250 мл воды и 300-1000 мл органического

795457 растворителя. В качестве цианида щелочного металла используют главным образом цианистый калий и цианистый натрий в количестве 0,8-2,0 моль цианида щелочного металла на 1 моль хпорйстого бензоила. Взаимодействие реагентов при температуре ()10 †()4/С можно осуществлять периодически или непрерывным способом. !

Предпочтительно хлористый бензоил .используют в виде раствора в органическом растворителе, цианид щелочного металла — в водном растворе с концентрацией 10-50 вес.% . Обычно готовят раствор хлористого бенэоила в органическом растворителе, содержащем третичный ароматический амин, затем смешивают с цианистым водородом, после чего — с водным раствором цианида щелочного металла.

Указанный способ позволяет получить цианистый бензоил, содержащий 20

41% трудноотделимой примеси малоди— нитрила бенэоилоксифенила с выходом.

73-94% .

Пример 1. 140,5 r (1,0 моль) хлористого бензоила растворяют в 25

600 мл хлористого метилена. Этот раствор одновременно смешивают с 27 г (1,0 моль) цианистого метилена и

1,83 r (0,014 моль) N>N-диметилбензиламина и затем охлаждают до 0 С. За- 30 тем в течение 30 мин прикапывают раствор 51 г (1,04 моль) цианистого натрия в 65 г воды, который имеет температуру 50 С. .Температуру реакционной смеси во время прикапывания и следующие 2 ч поддерживают при 0 С. Затем смесь освобождают от выпавшего в осадок твердого вещества. Жидкие фазы разделяют и органическую фазу перегоняют с получением цианистого бензоила, из в 40 быточного цианистого водорода и растворителя .

Получают 135 г сырого 93%-ного цианистого бензоила . Кго очищают путем фракционной перегонки . Получают 45

123 r чистого цианистого бензоила (т.ккп. 86-88 /0,1 мм рт.ст.). Выход 94% на хлористый бензоил, содержание димера (1%.

Н р и м е р 2. 140,5 r (1,0 моль) хлористого бензоила растворяют в

600 мл хлористого метилена. Этот раствор одновременно смешивают с 27 г (1,0 моль) цианистого водорода и

1,83 г.(0,014 моль) NgN-диметилбензиламина. Затем в течение 20 мин вводят. 171 г 29,8Ъ-ного водного раствора цианистого натрия (1,04 моль цианистого натрия) . Температуру реакционной смеси во время этого введения и следующие 2 ч поддерживают в dO интервале -15-35 С. Затем добавляют

60 r воды и фазы разделяют. После удаления цианистого водорода и хлористого метилена путем отгонки получают 136 г сырого, 91% -ного цианис- 65

Таблица 1

Раство чисианисензои— а) хлороформ б) четыреххлористый углерод

89 в) 1, 2 -дихлорэтан

r) 1,1-дихлорэтан д) трихлорэтилен

79 е) легкий бензин (т.кип. 40-60 С) 87

Пример 5. Процесс ведут в условиях примера 2, однако, цианистый водород используют в других количествах (см. табл. 2).

Т а б л и ц а 2 ход чисго циастого нэоиф

0,1

0,2

0,5

1,5

Пример б. Процесс ведут в условиях примера 2, однако, температуру реакционной смеси во время прибавления раствора цианистого натрия и по леЯующие 2 ч поддерживают при (-)8 -(-)5@С. Выход чистого цианистого бензоила по отношению к использованному хлористому бенэоилу составляет 91%. того бензоила. При фракционной перегонке получают 122 г чистого цианистого бенэоила. Это соответствует выходу 93% по отношению к использованному хлористаму бенэоилу .

Пример 3. Процесс ведут в условиях примера 2, однако вместо раствора цианистого натрия ислольэуют раствор 65 г цианистого калия (1,0 моль) в 120 мл воды . Выход чистого цианистого бензоила составляет

121 г, соответственно 92%, по отношению к использованному хлористому бензоилу.

Пример 4. Процесс ведут в условиях примера 2, однако вместо

600 мл хлористого метилена используют 600 мл другого растворителя (см. табл. 1) .

795457

Формула изобретения

Составитель В. Горленко

Редактор Н . Потапова Техред И. сталош Корректор О . Ковинская

Заказ 9490 б Тираж 454 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г . Ужгород, ул . Проектная, 4

Пример 7. Процесс ведут в условиях примера 2, однако используют

0,014 моль N

Выход цианистого бензоила по .отношению к использованному хлористому бенэсилу составляет 73Ъ .

1. Способ получения цианистого бенэоила путем взаимодействия хлористого бензоила и цианида щелочного металла в двухФазной системе из воды и органического растворителя, не смешивающегося с водой, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода и чистоты целевого продукта, процесс ведут в присутствии третичиого алкароматического и цианистого водорода при температуре (-)10 (+) 40оС

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут в присутствии 0,005 -0,05 моль третичного алкароматического амина и

0,5-1,5 моль цианистого водорода на

1 моль бенэоилхлорида .

3. Способ попп.1и2,. о т л и ч аю шийся тем, что. в качестве алкароматического амина используют

NqN -диметилбенэиламин.

Источники инФормации, принятые во внимание при экспертизе

1. Koenig К, Е. Synthesis of Ьепzoy1 cyanides by phase transfer cata1ysis, Теtrahedron Letters. 26,2275, 1974 (прототип) .