Способ приготовления ацилацетильных двупроизводных ароматических диаминов

Иллюстрации

Способ приготовления ацилацетильных двупроизводных ароматических диаминов (патент 7961)
Способ приготовления ацилацетильных двупроизводных ароматических диаминов (патент 7961)
Способ приготовления ацилацетильных двупроизводных ароматических диаминов (патент 7961)
Показать все

Реферат

 

вавшуюся после охлаждения кристал.лическую кашицу освобождают при помощи эфира от нитробензола, и продукт затем обрабатывается указанным в основном патенте способом. Образовавшлйся диацетоацетил — 4 4 †диаминобензофенон с выходом в 68О О

-теоретического количества кристаллизуется пз большого количества воды в виде почти бесцветных блестящих иголочек, плавящихся при 180 — 181 (неточно) при слабом разложении.

Пример 2.— Раствор из 85 частей

4 4 — диаминоазобензола и 300 частей ацетоуксусного эфира вливают в 400частей кипящего ацетоуксусного эфира, нагревают. далее до кипения, пока не закончится выделение алкоголя, н обрабатывают реакционную смесь обыч,ным способом. Получается 116 г диацетоацетил — 4 ° 4 — диаминоазобен:зола = 76% теоретического количе- ства. Выкристаллизованный из разбавленной уксусной кислоты, он образует .оранжево-желтый кристаллический порошок с температурой разложеня в 233 — 234 (неточно).

Таким же способом образуется, на:пример, диацетоацетил — 4 4 †диа, миноазоксибензол, который получается из разбавленной уксусной кислоты в виде коричневато-желтого кристаллического порошка с температурой разложения в 219 --220 (неточно);

Пример 3.— В кипящий раствор

22 5 частей 4 4 — диамино — 3 3 — дитолилметана в 300 частях ксплола медленно вливают 40 частей ацетоуксусного эфира. Продолжают далее нагревать до кипения, пока не закончится реакция; полученную смесь обрабатывают уже описанным способом. Получившийся диацетоацетил—

4 4 — диамино — 3 3 — дптолил метан с выходом в 89% теоретического ко.личества кристаллизуется из ксилола в виде бесцветных, шаровидных кристаллических агрегатов, которые плавятся при 143 †1 (неточно) при слабом разложении. Он растворим в спирте и ксплоле и нерастворим в эфире.

II р и м е р 4.— 36 частей тиоанплпна растворяют при-нагревании в 100 частях ацетоуксусного эфира н вливают этот раствор в 150 частей кипящего ацетоуксусного эфира. По окончании выделения алкоголя дальнейшую обработку ведут обычным способом. Получается диацетоацетилтиоанилин с выходом в 70% теоретического количества. Кристаллизуясь из спирта, он образует мелкие свалявшиеся, блестящие пучечки иголок, с температурой разложения в 191 †1 (неточно). Он растворим в спирте, ледяной уксусной кислоте и ацетонитриле, нерастворим в эфире и петролейном эфире.

Таким же способом получается, например, диацетоацетил — 4 4 †диаминодифениловый эфир, который кристаллизуется из ацетонитрила в виде бесцветных, блестящих, заостренных листочков с температурой разложения в 202 (неточно). Он растворим в спирте, ацетонитриле и ацетоуксусном эфире, нерастворим в эфире.

Прим ер 5,— Растворяют 36 частей тиоанилина в 450 частях ксплола и в этот раствор, при температуре кипения, вливают 64 части бензоилуксусного эфира. Смесь нагревают до кипения, пока не окончится реакция, и изолируют тиоанилидодибензоил уксусной кислоты уже указанным спосоеом. Выход составляет 71О О теоретического количества.

Тиоанилид дибензоилуксусной кислоты кристаллизуется из ацетонитрила в виде бесцветных, шаровидных, тонких пучечков иголок с температурой разложения 167 — 168 (неточно). Он растворим в спирте, ксилоле, ледяной уксусной кислоте и ацетонитриле, нерастворим в эфире.

Пример 6.— Раствор из 22,7 частей

4 — аминобензоил — 1 4 — фенплендиамина в 100 частях ацетоуксусного эфира вливают в 100 частей кипящего ацетоуксуспого эфира и продолжают нагревать до кипения, пока не закончится выделение алкоголя. По обработке реакционной смеси обычным способом получают диацетоацетил—

4 — аминобензоил — 1 4 фенилендиамин с выходом в 89,7"(, теоретического количества. Выкристаллизованный из разбавленной уксусной кислоты, он образует тонкие, бесцветные листочки с температурой разложения

Предмет патента..

Х= О, S, — СН, —, — СΠ—, — cYH —, —. NН СΠ—, — F = N —, и т. под.

П. П.

Тип. I èäðîãð. Упр. Управа. В.-М. Сил РККА. Ленинград, здание Гл. Адыиралтейетва.

s 245 — 247 (неточно). Он нерастворим в эфире и петролейном эфире, трудно растворим в спирте и легко— в ледяной уксусной кислоте.

Тем же способом получается из ди — 4 — аминофенил †и †::,. — диоксиэтана и ацетоуксусного эфира, дицацетоацетил — 4 — аминофенил — а— P — диоксиэтан, который кристаллизуется из ацетонитрила в виде бесцветных, блестящих листочков, с температурой разложения в 218 — 220 .

Он растворим в ацетонитриле, трудно растворим в спирте и ледяной уксус ной кислоте и нерастворим в эфире.

Пример 7.— К 500 частям кипящего ацетоуксусного эфира прибавляют по частям 24,2 части 4 4 — диаминодифенил мочевины.. Нагревают далее до кипения, пока не закончится реакция, и обрабатывают реакционную смесь обычным способом.

Полученныйдиацетоацетил- — 4 ° 4 — диаминодифенил мочевины образует по перекристаллизации из разбавленной уксусной кислоты тонкие, блестящие, бесцветные, заостренные листочки, которые при 280 начинают плавиться, делаясь коричневыми, и плавление.-которых при 820 еще не за,канчивается. Он растворим в ледяной уксусной кислоте, трудно растворим в спирте и нерастворим в эфире.

Таким же способом получается из

4 4 — диаминодифениламина и ацетоуксусного эфира, диацетоацетил—

4 . 4 — диаминодифениламина, который кристаллизуется из разбавленной уксусной кйслоты в видебесцветных блестящйх чешуек с температурой разложения в 245 . Он растворим в ледяной уксусной кислоте, трудно растворим в спирте и нерастворим в эфире.

Вместо ацетоуксусного эфира можно при этом способе, кроме бензоилуксусного эфира, применить и другие его аналоги.

Видоизменение способа приготовления ацнлацетильпых двупроизводных ароматических диаминов, означенного в патенте М 5488, отличающеесятем, что ацетоуксусный эфир или его аналоги в присутствии растворителей или разбавителей нагревают с диаминами общей формулы: где Л и Л, означают два одинаковых или различных ариловых остатка, а