Способ приготовления ацилацетильных двупроизводных ароматических диаминов

Способ приготовления ацилацетильных двупроизводных ароматических диаминов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

вавшуюся после охлаждения кристал.лическую кашицу освобождают при помощи эфира от нитробензола, и продукт затем обрабатывается указанным в основном патенте способом. Образовавшлйся диацетоацетил — 4 4 †диаминобензофенон с выходом в 68О О

-теоретического количества кристаллизуется пз большого количества воды в виде почти бесцветных блестящих иголочек, плавящихся при 180 — 181 (неточно) при слабом разложении.

Пример 2.— Раствор из 85 частей

4 4 — диаминоазобензола и 300 частей ацетоуксусного эфира вливают в 400частей кипящего ацетоуксусного эфира, нагревают. далее до кипения, пока не закончится выделение алкоголя, н обрабатывают реакционную смесь обыч,ным способом. Получается 116 г диацетоацетил — 4 ° 4 — диаминоазобен:зола = 76% теоретического количе- ства. Выкристаллизованный из разбавленной уксусной кислоты, он образует .оранжево-желтый кристаллический порошок с температурой разложеня в 233 — 234 (неточно).

Таким же способом образуется, на:пример, диацетоацетил — 4 4 †диа, миноазоксибензол, который получается из разбавленной уксусной кислоты в виде коричневато-желтого кристаллического порошка с температурой разложения в 219 --220 (неточно);

Пример 3.— В кипящий раствор

22 5 частей 4 4 — диамино — 3 3 — дитолилметана в 300 частях ксплола медленно вливают 40 частей ацетоуксусного эфира. Продолжают далее нагревать до кипения, пока не закончится реакция; полученную смесь обрабатывают уже описанным способом. Получившийся диацетоацетил—

4 4 — диамино — 3 3 — дптолил метан с выходом в 89% теоретического ко.личества кристаллизуется из ксилола в виде бесцветных, шаровидных кристаллических агрегатов, которые плавятся при 143 †1 (неточно) при слабом разложении. Он растворим в спирте и ксплоле и нерастворим в эфире.

II р и м е р 4.— 36 частей тиоанплпна растворяют при-нагревании в 100 частях ацетоуксусного эфира н вливают этот раствор в 150 частей кипящего ацетоуксусного эфира. По окончании выделения алкоголя дальнейшую обработку ведут обычным способом. Получается диацетоацетилтиоанилин с выходом в 70% теоретического количества. Кристаллизуясь из спирта, он образует мелкие свалявшиеся, блестящие пучечки иголок, с температурой разложения в 191 †1 (неточно). Он растворим в спирте, ледяной уксусной кислоте и ацетонитриле, нерастворим в эфире и петролейном эфире.

Таким же способом получается, например, диацетоацетил — 4 4 †диаминодифениловый эфир, который кристаллизуется из ацетонитрила в виде бесцветных, блестящих, заостренных листочков с температурой разложения в 202 (неточно). Он растворим в спирте, ацетонитриле и ацетоуксусном эфире, нерастворим в эфире.

Прим ер 5,— Растворяют 36 частей тиоанилина в 450 частях ксплола и в этот раствор, при температуре кипения, вливают 64 части бензоилуксусного эфира. Смесь нагревают до кипения, пока не окончится реакция, и изолируют тиоанилидодибензоил уксусной кислоты уже указанным спосоеом. Выход составляет 71О О теоретического количества.

Тиоанилид дибензоилуксусной кислоты кристаллизуется из ацетонитрила в виде бесцветных, шаровидных, тонких пучечков иголок с температурой разложения 167 — 168 (неточно). Он растворим в спирте, ксилоле, ледяной уксусной кислоте и ацетонитриле, нерастворим в эфире.

Пример 6.— Раствор из 22,7 частей

4 — аминобензоил — 1 4 — фенплендиамина в 100 частях ацетоуксусного эфира вливают в 100 частей кипящего ацетоуксуспого эфира и продолжают нагревать до кипения, пока не закончится выделение алкоголя. По обработке реакционной смеси обычным способом получают диацетоацетил—

4 — аминобензоил — 1 4 фенилендиамин с выходом в 89,7"(, теоретического количества. Выкристаллизованный из разбавленной уксусной кислоты, он образует тонкие, бесцветные листочки с температурой разложения

Предмет патента..

Х= О, S, — СН, —, — СΠ—, — cYH —, —. NН СΠ—, — F = N —, и т. под.

П. П.

Тип. I èäðîãð. Упр. Управа. В.-М. Сил РККА. Ленинград, здание Гл. Адыиралтейетва.

s 245 — 247 (неточно). Он нерастворим в эфире и петролейном эфире, трудно растворим в спирте и легко— в ледяной уксусной кислоте.

Тем же способом получается из ди — 4 — аминофенил †и †::,. — диоксиэтана и ацетоуксусного эфира, дицацетоацетил — 4 — аминофенил — а— P — диоксиэтан, который кристаллизуется из ацетонитрила в виде бесцветных, блестящих листочков, с температурой разложения в 218 — 220 .

Он растворим в ацетонитриле, трудно растворим в спирте и ледяной уксус ной кислоте и нерастворим в эфире.

Пример 7.— К 500 частям кипящего ацетоуксусного эфира прибавляют по частям 24,2 части 4 4 — диаминодифенил мочевины.. Нагревают далее до кипения, пока не закончится реакция, и обрабатывают реакционную смесь обычным способом.

Полученныйдиацетоацетил- — 4 ° 4 — диаминодифенил мочевины образует по перекристаллизации из разбавленной уксусной кислоты тонкие, блестящие, бесцветные, заостренные листочки, которые при 280 начинают плавиться, делаясь коричневыми, и плавление.-которых при 820 еще не за,канчивается. Он растворим в ледяной уксусной кислоте, трудно растворим в спирте и нерастворим в эфире.

Таким же способом получается из

4 4 — диаминодифениламина и ацетоуксусного эфира, диацетоацетил—

4 . 4 — диаминодифениламина, который кристаллизуется из разбавленной уксусной кйслоты в видебесцветных блестящйх чешуек с температурой разложения в 245 . Он растворим в ледяной уксусной кислоте, трудно растворим в спирте и нерастворим в эфире.

Вместо ацетоуксусного эфира можно при этом способе, кроме бензоилуксусного эфира, применить и другие его аналоги.

Видоизменение способа приготовления ацнлацетильпых двупроизводных ароматических диаминов, означенного в патенте М 5488, отличающеесятем, что ацетоуксусный эфир или его аналоги в присутствии растворителей или разбавителей нагревают с диаминами общей формулы: где Л и Л, означают два одинаковых или различных ариловых остатка, а