Способ очистки коксового газаот кислых компонентов и сероуглерода
Иллюстрации
Показать всеРеферат
О П И С А Н И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союэ Советских
Социалистических
Республик (i»797745
К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 260479 (21} 2757249/23-26 (51)М. Клз с присоединением заявки йо
В 01 D 53/14
Государственный «омнтет
СССР по делам нзобретеннй н открытнй (23) ПриоритетОпубликовано 2301,81. Бюллетень М 3 (53) УДК66. 074. 37 (088. 8) Дате опубликования описания 2301.81 (72) Авторы изобретения
В. Е. Привалов, A, A. Попов, Л. Ф. МараховскФй, И. И. Збыковский, В. Н. Севостьянов и A. С. Григораш
Украинский научно-исследовательский углехимический институт (11) Заявитель (54) спосои очистки коксового глзл
OT КИСЛЫХ КОМПОНЕНТОВ
И СЕРОУГЛЕРОДА
Изобретение относится к коксохй= мической промышленности, а также - . может быть использовано в химической нефтехимической и газовой проьышленФости для удаления из промышленных и природных газов двуокиси углерода, сероводорода, цианистого водорода и сероуглерода.
Известен способ противоточной очистки горючих газов от H>S и других кислых компонентов смешанными растворителями органического и неорганического происхождения, например растворами этаноламинов или карбоната калия с добавкой диэтаноламина. Очистка производится абсорбцией при повышенном давлении в противотоке, после чего поглотитель с нижней части абсорбера поступает в регенератор, где при более низком давлении и внешнем подводе тепла выделяется абсорбированный газ. Так как степень десорбции в регенераторе недостаточна, раствор после выхода иэ регенератора подается в расширительную камеру, где его давление резко снижается, за счет чего из раствора выделяется дополнительное количество абсорбированных газообразных примесей. Очищенный раствор вновь подается в абсорбер на очистку газа. С целью повышения эфФекта десорбции рекомендуется также продув-. ка отработанного раствора инертным газом (1) °
Недостатками этого способа являются низкая степень извлечения H S (85-91%), накопление балластных солей в растворе эа счет совместного
10 извлечения сероуглерода и цианистого водорода из газа, многостадийность процесса, вызванная неудовлетворительной, регенерацией поглотителя. Кроме того, применение давления
15 при абсорбции и инертного газа при регенерации делают технологический процесс экономически невыгодным.
Наиболее близким к предлагаемому
20 по технической сущности и достигаемому результату является способ очистки коксового газа от кислых компонентов и сероуглерода путем его контактирования с водным раствором
25 моноэтаноламина с последующей регенерацией отработанного раствора нагревом под вакуумом и возвратом его в цикл (21.
Недостатками этого способа явля30 ются:
797745
99,5
97,6 а) неудовлетворительная степень извлечения сероводорода н одну ступень (90-95%); б) интенсивное образование и накопление в логлотительном растворе нерегенерируемых балластных роданистых солей и других сероорганических соединений из †присутoтнующих в серонодородсодержащем газе HC)4 и CS2, на что расходуется 75% основного вещества поглотителя. и) способность поглотителя обра.зовывать с присутствующим н газе ,сероуглеродом термически стойкие нерегенерируемые соединения, загрязняющие поглотительный раствор и снижающие его абсорбционную способность.
Последнее требует предварительной обработки газа водой или шелочью для удаления сероуглерода, что усложняет процесс; г) высокая стоимость процесса из †большого удельного расхода абсорбента, который в. настоящее время является предметом импорта;. д) интенсивная коррозия аппаратуры в связи .с образованием растворимых соединений этаноламина и железа, а также в связи с разложением эта-ноламина в диамины под действием высоких температур; е) загрязнение,окружающей среды образующимися балластными солями, являющимися отходами, которые не подлежат утилизации.
Яель изобретения — повышение степени очистки газа от COz, Н Я, HCN и CSz, а таКже удешевление процесса и ликвидация вредных отходов производства.
Поставленная: цель достигается тем, что в предлагаемом способе очистки коксового газа от кислых примесей и сероуглерода путем его контактирования с водным раствором органического абсорбента с последующей регенерацией отработанного раст.вора нагреном под вакуумом и воз вратом его в цикл, н качестве органического абсорбента используют этилендиамин.
При этом берут этилендиамин с концентрацией 5-15 вес.%, а очистку ведут при 15-45 С. Кроме того, регенерацию отработанного раствора осуществляют дисть?йляцией при 160-180 С и после отделения образующейся на стадии контактирования N, N -этилентиомочевины его возвращают на очистку.
Предлагаемый способ позволяет достичь высокой степени очистки газа, а также осуществить прохождение следующих реакций:
2Н 9ЙН (СН ) НН ИВНН (СИ 1 МН Н9 (4)
ХСО 2Н О )4H (СН ) НН
22 2 НСО НН (СН2) МН зНСО (2) ч 9+1)2Π— 6+Н О (ъ) 5
á5
НСН+5+ МИ (СН ) НИ вЂ”
МН,(СН,) МН,Sc,и (4)
24 2 3(2 2 (5)
Реакции (3), (4) и (5) протекают необратимо, поэтому н циркулирующем растворе и процессе обработки газа накапливаются перегенерируемые соединения, образующиеся на основе
HC)4 и СО2 и снижающие поглотительную активность раствора ° Состав этих соединений позволяет при регенерации раствора н процессе дополнительной дистилляцнн его при 160170 С получить и выделить в качестве товарной продукции Я, N -этилентиомоченину, которая является ценным прсдуктом для народного хозяйства например, используется и качестве высокотемпературного ускорителя нулканизации в производстве хлоропреновых каучуков.
Пример. 10 м /ч коксового ra3 за,содержащего 45 г/м СО; 13,26 г/м
Н S; 1,6 г/м HCN; 0,3 г/м СБ и 5 г/м кислорода, обрабатывают 20 л 10%-ного. циркулирующего водного раствора этилендиамина (эквивалентно удельйому расходу раствора 2 л/м3) в течение
8 ч. Процесс очистки ведут при
30 С.
Степень очистки газа при этом достигает, %: от двуокиси угле- 99,0 рода от сероводорода
or цианистого водорода от сероуглерода 99, 98
Насыщенный поглотительный раствор, полученный после обработки газа, поднергак:т регенерации путем нагрева его до 70 С и вакууме
640 мм рт. ст. После отделения
Н> 5 и СО2 5 л поглотительного раствора отводится на дополнительную дистилляцию при 170 С и том же вакууме.) При этом выделяется 0,4 кг этилендиамнна, возвращаемого в цикл поглотительного раствора и в виде кубового остатка 140,0 г техничес-! кой М, И -этилентиомоченины.
В табл. 1 приведены экспериментальные данные, подтверждающие оптимальность выбранного интервала концентрации водного раствора этилендиамина для извлечения из газа
СО, H<5 HCN u CSz.
Приведенные данные свидетельствуют о том, что высокая степень очистки газа от кислых компонентов и сероуглерода достигается н широком диапазоне концентрации этилендиамина в поглотительном растворе, однако, предпочтительным следует считать применение 5-15%-ного водного раст" вора этилендиамина.
Снижение концентрации поглоти-.. тельного раствора по этилендиамину
797745 может привести к ухудшению степени очистки газа, а увеличение - нецелесообразно.
Опыты
Показатели
1 2 3 4 5
5 10 15
0,5. 0,47 0,35 0,2 0,2
0,25 0,056 0,0044 0,004
0,15 0,112 0,054 0,0025 0,002
0,03 Следы Следы Следы Следы
HCN
98 85 99,0 99, 1 99,5 99, 5
98,0 98,5 99,5 99,97 99,97
89,7 95,0 97,6 99,0 99, 0
99,51 99,98 99,98 99,98 99,98
СО
HCN
Таблица2
Способы
Показатели
Известный Предложенный
1,09
0;0044
0,45
0,15 0,05
Следы
99,97
99,0
91,0
HCN
97,6
99,98
Концентрация водного раствора этилендиамина, вес. %
Остаточное содержание в газе, г/м
Степень извлечения иэ газа, Ъ
Остаточное содержание
Н S в газе, ,г/, 3
Остаточное содержание
СО, г/M
Остаточное содержание в газе
HCN г/м
Остаточное содержание в газе ся.„, r/M
Ъ
Степень извлечения из газа, Ъ
Н S
СО>
В табл. 2 приведены показатели процесса очистки газа предлагаемым. и иэвестным способами.
Т а б л и ц а 1
797745
Составитель E.Êîðíèåíêo
Техред. Н. Бабурка Корректор В.Синицкая
Редактор Н.Егорова
Заказ 9673/7
Тираж 715 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Формула изобретения
1. Способ очистки коксового газа, от кислых компонентов и сероуглерода путем его контактирования с . водным раствором органического абсорбента с последующей. регенерацией отработанного раствора нагревом под вакуумом и возвратом его в цикл отличающийся тем, что, с целью повышения степени очистки ликвидации вредных отходов произ— водства, в качестве органического абсорбента используют этилендиамин.
2. Способ по п.1., о т л и ч а юшийся тем, что берут этилендиамин с концентрацией 5-15 вес.% о а очистку ведут при 15-45 С.
3. Способ по пп.1-и 2, о т л и ч а ю шийся тем, что отрегенерированный раствор подвергао ют дистилляции при 160-180 С и после отделения образующейся на стадии контактирования Ni М -этилентиомочевины его возвращают на очистку.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
10 1. Патент CNA Р 3714327, кл. 423-220, опублик. 1973.
2. Коуль A.Ë. и Риэенфельд Ф.С.
Очистка газа. M., Гостехиэдат, 1962, с. 21-66 (прототип).