Способ полимеризации непредельных соединений

Способ полимеризации непредельных соединений

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

а 79Ы7

Класс 39b, 22

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1: с

А. A. Берлин, А. A. Моисеев и Ф. Х. Абель

СПОСОБ ПО.г1ИМЕРИЗАЦИИ ИЕПРЕДЕЛЬНЫХ СОЕДИ НЕИИЙ вЂ” --.

Заявлено 1б августа 1948 года в Комитет по изобретениям и открытиям прн Совете Министров СССР за К 38311 5

Опубликовано 28 февраля 1%0 года

Известно, что в качестве инициаторов винильной lIoïHMåðHççöHH применялись, главным образом, перекисные соединения. В случае эмульсионной полимеризации бутадиена применялся диазоаминобензол.

Применение перекисных соединений при проведении винильной полимеризации имеет значительные недостатки, так как:

1) реакция полимеризации не может быть осуществлена в присутствии даже незначительных количеств восстановителей (гидрохинон, дифениламин эджерайт и т. п,);

2) процесс полимеризации с перекисными инициаторами не может быть успешно проведен в присутствии минеральных солей и основаiiHH;

3) реакция перекисной полимеризации ингибируется кислородом и некото1зыми др гимн ГH3ocQp33ijloщими веществами (аммиак СО, ЯОя и т. д.) .

Зто orpaHHHHâàåò области возможного практического применения полимеризационных процессов, осуществляемых в присутствии перекисных инициаторов.

Установлено, что активными инициаторами полимеризации непре. дельных соединений являются жирные илп гидроароматические азосо единения, температура термической диссоциацпи которых не превышает

140 — 150 .

1 таким соединениям в первую очередь следует отнести:

1) азодициклогексилдицианид;

2) азодинитрилдиизомасляной KHслоты;

3) эфиры азодикарбоновой кислоты;

4)диазоуксусная кислота и ее эфиры.

Преимуществом описанных инициаторов полимеризации является:

1) отсутствие продуктов ингибируюгцпх процесс полимеризации при диссоциации инициатора;

2) незначительная чувствительность реакции к кислороду и восстановителям, ингибирующим перекисную по IHìåðèçàöèþ:

3) нор альная скорость реакции полимеризации в присутствии даже значительных количеств оснований, углекислых и аммонийных солей.

Отличительная особенность описываемого способа заключается в том, что в качестве инициаторов процесса применяют азодин игр илы, эфиры азодикар бонов ых и диазо 1 № 79807 карбоновых кислот гидроароматического ряда.

Пример 1. В мономере метилметакрилата растворяется 0,01 — 0,001% азодинитрилдиизомасляной кислоты

Полимеризация проводится при

t=60 Ñ в течение 3 час. Выход полимера составляет 96 98% от веса мономера.

Введение 0,1 % гидрохинона и

0,1 — 0,01% упомянутого азосоединения позволяет за то же время осуществить полимеризацию с выходом 94 — 96% полимера.

Пример 2. Моном ер метилметакрилата (100 частей) смешивается с полихлорвинилом (100 частей), к смеси добавляется 10 частей углекислого аммония, 15 частей двууглекислой соды и 0,01 части одного из перечисленных в тексте инициаторов (например, азодициклогексилдицианид, этилдиизоацетат и т. д.).

Масса загружается в пресс и выдерживается при температуре 140 — 160

Оти. редактор М. М; Акишии в течение 20 — 30 мин. В результате такой обработки весь мономер количественно переходит в полимер.

Пример 3. Мономер стирола (100 частей) смешивают с 0,1% азодинитрилдиизомасляной кислоты или этилового эфира азодикарбоновой кислоты и нагревают при температуре 80 в течение 4 б час.

Выход полимера не ниже 92—

96%.

Введение солей аммония (углекислый ам|моний) или оснований (сода, гидрат окиси бария и т, п.) не задерживает полимеризацию.

Предмет изобретения

Способ полимеризации непредельных соединений о т л и ч а ю щ и йс я тем, что в качестве инициаторов процесса применяют азодинитрилы эфиры азодикарбоновых диазокарбоновых кислот гидроароматического ряда.

Редактор В. Ф. Смирнов