Способ выделения дифенилпро-пана"

Способ выделения дифенилпро-пана"

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

E

4 Е-.

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Реслублик

<1>798085

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6 I ) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 27.12.78 (21) 2706602/23-04 с присоедииением заявки № 2706601/04 (23) Приоритет

Опубликовано230181 Бюллетень ¹ 3 (51)М. К.

С 07 С 37/22

С 07 С 39/16

Государственный комнтет

СССР но делам нзобретеннй н открытнй (53) УДК 547 . 6 35 . .1.03 (088.8) Дата опубликования описания 23.01. 81 (72) Авторы изобретения

3. Н. Верховская, С. Т. Мещеряков, В. П. Минаев, И. ф. Даровских и Е. М. Залесская (71) Заявитель (54) СПОСОВ ВЦДЕЛЕНИЯ ДИФЕНИЛОЛПРОПАНА

Изобретение относится к производству соединений с ароматически связанными ОН-группами, а именно к способу выделения дифенилолпропана.

Известен способ выделения дифенилоЛпропана из реакционной массы, полученной конденсацией фенола с ацетоном при 20-80 С в присутствии соляной кислоты в качестве катализатора, путем дистилляции при 80-120 С для удао ления соляной кислоты, нейтрализации щелочью до PH 4-4,5 с последующей кристаллизацией аддукта дифенилолпропан-фенол, отделением кристаллов центрифугированием и разрушением аддук- 1З та вакуум-дистилляцией . Выход дифенилолпропана 81% L1) .

Недостаток способа — сравнительно невысокий выход целевого продукта.

Наиболее близким по технической 20 . сущности к предлагаемому является способ выделения дифенилолпропана из реакционной массы, полученной конденсацией фенола с ацетоном при

35-65оC в присутствии соляной кислоты с добавкой -меркаптопропионовой кислоты путем отдувки соляной кислоты азотом, кристаллизацией аддукта дифенилолпропан-фенол при

0-35 С с последующим разрушением ад- 30 дукта вакуум-дистилляцией при 170"С и давлении 200 мм рт.ст.

Чистота целевого продукта свыше

99,9Ъ . Степень выделения целевого продукта в виде аддукта 70Ъ (2) .

Недостатками способа являются невысокая степень выделения дифенилолпропана в виде аддукта (70Ъ) и, как следствие, недостаточно высокий выход целевого продукта.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта .

Поставленная цель достигается тем, что реакционную массу предварительно разбавляют растворителем, выбранным из группы: бензол, толуол, хлорбензол диизопропиловый эфир и про1 цесс ведут при весовом соотношении реакционная масса: растворитель

1:0,05-0,5. Обычно процесс ведут при весовом соотношении реакционная масrа: растворитель 1:0,05-0,25.

С целью повышения качества целевого продукта, выделенный дифенилолпропан перекристаллизовывают из

35-100 вес .% уксусной кислоты, промывают 35-100 вес.% уксусной кислотой, затем органическим растворителем, выбранным из группы: бензол, толуол, >

798085 хлорбензол, дииэопропиловый эфир, и водой .

Использование предлагаемого способа позволяет повысить выход целевого продукта в виде аддукта с 70% (в известном способе) до 90-92% а также

I повысить качество продукта до 10-20 единиц по Рй-СО шкале цветности.

Изобретение поясняется примерами .

Пример 1. 250 r смеси фенола с ацетоном, взятых в молярном соотношении 10:1, нагревают в течение 16 ч при 50 С в присутствии 15 r соляной кислоты. Из реакционной массы отдувают соляную кислоту азотом в течение 1,5 ч и добавляют хлорбензол в количестве 15 об.Ъ в расчете от реакционной массы. Смесь охлаждают до

10 С и отфильтровывают образовавшиео ся кристаллы аддукта дифенилолпропана с фенолом, которые промывают 20

100 мл растворителя.

Получают 74 r аддукта, иэ которого выделяют известным способом 51,5 г дифенилолпропана со следующими характеристиками: температура кристаллизации 156,6оС содержание примесей

0,1В; цвет расплава по Р1-Со шкале 30 единиц. Степень выделения дифенилолпропана — 90% от количества дифенилолпропана, содержащегося в реакцион- ЗО ной массе.

Пример 2 . К .реакционной массе, полученной по методике примера 1, после удаления НСР и нейтрализации остатка добавляют 5 об.Ъ толуола и смесь охлаждают до 20 С. Выделенные кристаллы аддукта промывают 50 мл растворителя . После отгонки фенола расплав дифенилолпропана в количестве 53 r растворяют в 53 г 40%-ного водного раствора уксусной кислоты при 80 С, 40 затем раствор охлаждают, выпавшие кристаллы отделяют от маточного раствора и промывают сначала 50 r уксусной кислоты исходной концентрации, затем 25 г толуола и водой до нейт- 45 ральной реакции фильтрата, далее кристаллический осадок сушат . Полученный дифенилодпропан в количестве

51,5 r имеет температуру кристаллизации 156,6 С, .цветность расплава по О платино-кобальтовой шкале 10 единиц .

Пример 3. Смесь 58 г ацетона, 570 г фенола и 1,5 г эфирата BFg греют при 60 С в течение 5 ч . К полученной реакционной массе конденсации добавляют 160 мл (25 об.Ъ)диизо; пропилового эфира и смесь охлаждают до 10 С. Кристаллы аддукта отфильтровывают и промывают растворителем (200 мл) .

Из 300 r аддукта после отгонки фе- go нола под вакуумом выделяют 190 г дифенилолпропана с температурой кристаллизации 156,6 С, цветом расплава

40 единиц . Степень выделения продукта 92%, Пример 4. Исходную смесь, полученную смешением возвратного маточника, свежего фенола и ацетона и содержащую 2,7 вес.% дифенилолпропана, 1,8 вес.Ъ побочных продуктов и 5,7% ацетона, пропускают через:колонну с катионитом КУ-23-10/60 при объемной скорости 1 ч и 75 С . К реакционной массе, полученной по методике примера 3, добавляют 25 об .Ъ бензола, смесь охлаждают до 15 С и выпавшие кристаллы аддукта отделяют и промывают бензолом, при этом из каждых 100 r реакционной массы выделяют 48,0 г аддукта, из которого после отгонки фенола под вакуумом получают 33 r дифенилолпропана (90% от всего дифенилпропана в реакционной массе) со следующими характеристиками: температура кристаллизации

156,3 С, содержание примесей О,ЗЪ, о цвет расплава по Р1-Со шкале 10,.0 единиц.

Пример 5. Смесь 940 r фенола и 58 г ацетона, содержащую 1Ъ этилмеркаптана, пропускают через реактор, заполненный катализатором Ку-2-8 чс, с объемной скоростью 2 ч "при 70-75 С, Иэ реакционной массы отгоняют непрореагировавший ацетон, воду, этилмеркаптан и часть фенола. К 850 г остат— ка, содержащего 24,6Ъ дифенилолпропана и 1,8Ъ".побочных продуктов, добавляют 15 об.% толуола и смесь охлаж-, дают до 10 С. Кристаллы аддукта отделяют от маточника и промывают толуолом . Из 280 r полученного аддукта отгоняют под вакуумом фенол и в виде кубовой жидкости остается дифенилолпропан, имеющий цвет расплава по

Pt-Ñî шкале 100 единиц, температуру кристаллизации 156,4 С и содержание примесей 0,2Ъ .

Пример 6. Смесь фенола с ацетоном с мольным отношением 15:1, содержащую 1Ъ этилмеркаптана, пропускают через колонку с катализатором

Ку-2-8 чс при объемной скорости 10 ч" и 70 С. К реакционной массе, содержащей 12,7Ъ дифенилолпропана, 0,6% побочных продуктов, а также 0,5Ъ непрореагировавшего ацетона и 1, 0% воды, добавляют 50% объемных бензола и смесь охлаждают до О С. Выпавшие кристаллы аддукта отделяют от маточника фильтрованием и промывают на фильтре растворителем . Из каждых

100 г реакционной массы выделяют

16,2 r аддукта, из которого после отгонки фенола под вакуумом получают

11,4 г дифенилолпропана (90% от всего дифенилолпропана в реакционной массе) со следующими характеристиками: температура кристаллизации 156,5вС, цвет расплава по Р1-Co шкале 40 единиц и содержание примесей 0,1% .

Пример 7. 100 г дифенилолпропана-сырца с температурой затвердевания 153 С и цветностью по платино798085

Формула изобретения

Составитель A . .Евстигнеев

Редактор Г . Кацалап Техред М.Рейвес Корректор О, Заказ 9941/26 Тираж 454 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д . 4/5

Филиал ППП "Патент", r . Ужгород, ул . Проектная, 4 кобальтовой шкале для спиртового раствора 300,а для расплава более

500 единиц,перекристаллизовывают в

100 г 40%-ной уксусной кислоты . Вы-. павшие кристаллы отделяют от маточного раствора и промывают сначала

100 r уксусной кислоты исходной концентрации, затем 50 r толуола и водой до нейтральной реакции фильтрата .

Кристаллический осадок сушат. Выход дифенилолпропана 90%, цветность расплава по платино-кобальтовой шкале

10 единиц, температура кристаллизации

156,5 С.

Без промывки толуолом перекристаллизованный дифенилолпропан имеет следующие характеристики: цвет расплава 35 по платино-кобальтовой шкале порядка

40 единиц, температура кристаллизации

156, 4-156, 5 С .

Пример 8. 100 r дифенилолпропана-сырца, имеющего качество, как в щ примере 1., растворяют в 90 r 50%-ной уксусной кислоты. Перекристаллизованный продукт промывают уксусной кислотой исходной концентрации, затем

100 г бензола и водой . После сушки продукт имеет следующие характеристики: цвет расплава по платино-кобальтовой шкале 20 единиц, цвет 50%-ного этанольного раствора по платино-кобальтовой шкале 15-20 единиц, температура кристаллизации 156,5 С. Выход 30 продукта 92Ъ.

Пример 9 . Дифенилолпропан-сырец перекристаллизовывают из 70%-ного водного раствора уксусной кислоты, взятой в соотношении к исходному про- 35 дукту 1:0,5. Выделенный кристаллический продукт промывают одной весовой частью уксусной кислоты 100%-ной концентрации, затем одной весовой частью хлорбензола и водой . Целевой продукт 4 получают с цветностью расплава 15 единиц и температурой кристаллизации

156,5РC..

Пример 10 . Дифенилолпропан-сырец, имеющий показатели качества, как в примере 1, перекристаллизовы- 4 вают в уксусной кислоте 35-100%-ной концентрации . Кристаллический осадок промывают исходной уксусной кислотой, взятой в количестве 0,5-2 вес.ч. 3a— тем промывают 1 вес.ч. диизопропило- 50 вого эфира и водой, Высушенный продукт имеет цвет расплава по платинокобальтовой шкале 10-20 единицо и температуру кристаллизации 156,5 С. Содержание примесей 0,1-0,2% . Выход продукта 95%.

Без промывки диизопропиловым эфиром кристаллический продукт имеет цветность расплава по платино-кобальтовой шкале 40 единиц, содержание примесей до О,ЗЪ .

1 . Способ выделения дифенилолпропана из реакционной массы, полученной конденсацией фенола с ацетоном при температуре 35-65 С в присутствии о кислотного катализатора, путем кристаллизации аддукта дифенилолпропанфенол при температуре О-35 С с последующим разрушением аддукта и выделением дифенилолпропана кристаллизацией, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, реакционную массу предварительно разбавляют растворителем, выбранным иэ группы: бензол, толуол, хлорбензол или диизопропиловый эфир, и процесс ведут при весовом соотношении реакционная масса: растворитель, равном 1:0,05-0,5.

2. Способ по п. 1,о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при весовом соотношении реакционная масса: растворитель, равном 1: О, 050,25.

3. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, выделенный дифенилолпропан перекристаллизовывают из 35-100.вес.% уксусной кислоты и промывают 35-100 вес.Ъ уксусной кислоты, затем органическим растворителем, выбранным из группы: бензол, толуол, хлорбензол или диизопропиловый эфир и водой .

Источники информации, принятые во внимание нри экспертизе

1. Патент Франции Р 1317691, кл. С 07 С, опублик. 1963.

2. Патент США Р 3627846, кл . 260-619, опублик . 14 .12 .71. (прототип).