Способ получения -алкилакриловыхкислот

Способ получения -алкилакриловыхкислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

оге",:» . LlA

ОПИСАпИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ <1798090

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 19 * 06 ° 78 (21) 2630187/23-04 (51) M с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

С 07 С 57/03

С 07 С 57/055

Государственный комитет

СССР

А0 делам изобретений и открыти й

Опубликовано 2301.81. Бюллетень № 3

Дата опубликования описания 26 . 01. 81 (53) УДК 547. .391.07(088.8) (72) Авторы изобретения

Г А. Денис, З.Г. Пих, И.И. Ятчишин и Д.К. Толопко (71) 3 а яв итель

Львовский ордена Ленина политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ с(. -АЛКИЛАКРИЛОВЫХ

КИСЛОТ

Изобретение относится к способам получения А,-алкилакриловых кислот, которые используются как исходные мономеры при получении высокомолекулярных соединений.

Известен способ получения с(-апкилакриловых кислот жидкофазным окислением с -алкилакролеинов надуксусной кислотой в присутствии ингибитора полимеризации(1) .

Однако использование надуксусной кислоты делает процесс взрывоопасным.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является способ получения с(- -алкилакриловых кислот, в частности метакриловой кислоты, окислением oL - алкилакролеина (метакролеина) в третбутиловом или третамиловом спирте 15%-ной перекисью водорода(полученной азеотропной отгонкой ЗОВ-ной перекиси водорода) при 20-60 С с выходом кислот 85-93%. Катализатором в данном процессе является SeO двуокись селена, которую получают окислением металлического селена азотной кислотой с последующей отгонкой воды и очисткой двуокиси селена сублимацией (2) .

Однако этот процесс многостадиен за счет стадии получения катализатора и стадии приготовления перекиси водорода, а выход KHcJIQI не превышает 93%.

Цель изобретения — упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта до 97-98%.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения А -алкилакриловых кислот окислением к. -алкилакролеина перекисью водорода в среде третбутилового или третамилового спирта при.20-60 С в присутствии селенсодержащего катализатора с последующим выделением целевого продукта используют перекись водорода 50903-ной концентрации, а в качестве селенсодержащего катализатора металлический селен.

Способ осуществляют следующим образом.

В термостатированный реактор загружают соответствующий альдегид, гидрохинон в количестве 0,1-1В от веса альдегида, металлический селен в количестве 0,5-1,5% от веса альдегида и третбутиловый или третамиловый спирт в качестве растворителя.

30 Перекись водорода в мольном соотно

° с

Формула изобретения

Составитель Н. Токарева

Редактор Г. Кацалап Техред;М.Рейвес Корректор О °

Заказ 9941/26 Тираж 454 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий .

113035 Москва Ж-35 Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, Ул. Проектная, 4 шении 1:1 к альдегиду подают на протяжении 30 мин, так, что не сильно разогревается реакционная смесь и температура в реакторе не превышает заданной. Окисление:ведут до. конверсии альдегида и перекиси водорода

97-98Ъ. После отгонки растворителя воды и неконвертированного альдегида кубовый остаток подвергают вакуумной ректификации. Выход c(-алкилакриловых кислот достигается 9798Ъ на конвертированный альдегид.

Пример 1. 42 r (0,5 моль) свежеперегнанного о(.-этилакролеина помещают в термостатированный при

20 С реактор, добавляют 1Ъ от веса этилакролеина гидрохинона, 1Ъ металлического селена и 75 мл третбутилового спирта. При интенсивном перемешивании на протяжении 30 мин добавляют 21,2 г 80Ъ-ного Н О (0,5 моля). Через 3 ч конверсия этилакролеина составляет 98Ъ. Из оксидата отгоняют третбутиловый спирт, воду и неконвертированный альдегид. Ректификацией кубового остатка. получают

47-5 r с(-этилакриловой кислоты с выходом 97Ъ.

Пример 2. Аналогично примеру 1 окисляют 49 r (0,5 моля) с(;пропилакролеина при 50 С в присутствии 1Ъ гидрохинона и 0,8Ъ металлического селена в среде третамилового спирта 75 мл 24,3 г

70Ъ-ной перекиси водорода (0,5 моля). Через 3 ч конверсия альдегида составляет 97Ъ. Получают 53,6 r кислоты с выходом 97Ъ.

Пример 3. Аналогично примеру 1 окисляют 56 r (0,5 моля)с ;бутилакролеина при 60 С в присутствии

1Ъ гидрохинона и 1,5Ъ металлического селена 34 г 50Ъ-ной перекиси водорода (0,5 моля) в среде третбутилового спирта (75 мл). Через 2,5 ч конверсия альдегида составляет 98Ъ.

Получают 61,5 г сС -бутилакриловой кислоты с выходом 98Ъ.

Пример 5. Аналогично примеру 1 окисляют 63 г (0,5 моля) с(;амилакролеина при 40©С в присут.ствии 0,1Ъ гидрохинона и 0,5Ъ металлического селена 18,9 г 90Ъ-ной перекиси водорода (0,5 моля) в среде третбутилового спирта (75 мл).

Через 4 ч конверсия оС -амилакролеина составляет 97Ъ. Получают 67 r кислоты с выходом 97Ъ.

Использование предлагаемого способа получения Ф.-алкилакриловых кислот обеспечивает по сравнению с известными способами увеличение выхо15 да кислот до 97-98Ъ и исключение стадий приготовления катализатора и получения азеотропной дистилляцией

15Ъ-ной перекиси водорода в третбутиловом или третамиловом спирте.

Способ получения d, -алкилакриловых кислот окислением с -алкилакролеина перекисью водорода в среде третбутилового или третамилового спирта при температуре 20-60 С в присутствии селенсодержащего катализатора с последующим выделением целевого продукта, о т л и ч а ю щ и ис я тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, перекись водорода берут 50-90Ъ-ной концентрации, а в качестве селенсодержащего катализатора используют металлический селен.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

4Q 1. Авторское свидетельство СССР

Р 582244, кл. С 07 С 57/02, 1975.

2. 3. Org.Chem. 1957, 22, р.746, (прототип).