Способ получения 2-метил-4- хлорфеноксиуксусной кислоты
Патент 798091
Авторы
Способ получения 2-метил-4- хлорфеноксиуксусной кислоты
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОВЮтЕНИЯ "" 98О9
К АВТОРСКОМУ СВИ ИТИЛЬСТВУ
Союз Советскнк
Социапистнчесмиз
Реснублнк (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 27.11. 78 (21) 2715662/23-04 (51)М. КЛ. с присоединением заявки Нов (23) Приоритет
С 07 С 59/70
С 07 С 51/363
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий
Опубликовано 2301Л1. Бюллетень Р 3 (53) УДК 547. . 29. 07 (088. 8) Датаопубликованияописания 25.0i 81 (72) Авторы изобретения
Ю.Д. Адамец, A.Ë. Чимишкян, Ю.A. Стрепихеев, Л.В. Коваленко, A Ä. Игошев, В.И. Пенышкин, В.P. Халилов и С.В. Зубарев
Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им. Д.И. Менделеева и Уфимский химический завод (71) Заявители,54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-4-ХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЙ
КИСЛОТЫ
Изобретение относится к способу получения 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты, которая находит при- менение в производстве гербицидного препарата внутреннего действия
2М-4Х, широко применяющегося в сельском хозяйстве для борьбы с двудольными сорняками в посевах злаков, льна и картофеля.
Известны способы получения 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты хлорированием 2-метилфеноксиуксусной кислоты элементарным хлором в среде различных органических растворителей, например;алифатических кислот с числом атомов углерода более четырех, ледяной уксусной кислоты и нитробензола f1) — p) .
Однако использование укаэанных растворителей значительно усложняет технологический процесс получения
2-метил-хлорфеноксиуксусной кислогы. Так, например, проведение процесса хлорирования в среде карбоновых кислот, включая уксусную, подразумевает разделение реакционной массы перегонкой, что приводит к потерям целевого продукта в результате термического разложения. Малоудобен и нитробензол, имеющий высокую температуру кипения и являющийся сильным окислителем. Кроме того, нитробензол дорог, высокотоксичен и очень опасен в пожарном отношении. Во всех приведенных случаях для увеличения скорости реакции процесс проводят в присутствии каталитических количеств кислот Льюиса.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является способ получения 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты хлорированием 2-метилфеноксиуксусной кислоты в 1,2-дихлорпропане с добавкой треххлористого железа при 60-80 С. Выделение продукта хлорирования проводят охлаждением реакционной массы до 10 С и фильтрацией выпавшей 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты f4).
Недостатком данного способа является невысокий -выход целевого продукта - до 70%-при 94%-ной чистоте.
Цель изобретения — повышение выхода и чистоты 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты.
Поставленная цель достигается тем, что в спосббе получения 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты путем хлорирования 2-метилфеноксиуксусной
30 кислоты в среде хлорированного уг798091 леводорода при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта, используют в качестве хлорированного углеводорода хлорированный ароматический углеводород или его смесь с хлорированным алифатическим углеводородом и процесс проводят при 60-150 С, желательно
105-110 С, в присутствии 0,01i-.
0,02 вес.% фосфорорганического соединения
Выделение продукта реакции осуществляется методом щелочной экстракции.
В качестве фосфорорганического соединения могут быть использованы, например, эфиры фосфорной, фосфористой, фосфоновых или фосфиновых кислот а также фосфиноксидь|. Выход 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты составляет 84-86%.
Пример 1. В трехгорлую колбу на 500 см, снабженную мешалкойу барЭ ботером для подачи хлора и обратным холодильником, загружают 294 г
1,2-дихлорбензола; 49,8 г (0,3 моль)
2-метилфеноксиуксусной кислоты и
0,04 r (0,011 вес.%, 1,5 10 моль) трибутилфосфата (С4Н О) PO. Реакционную массу нагревают до 105 С и подают хлор с расходом 50 мл/мин (12,7 r/÷) в течение 2 ч. По окончании подачи хлора раствор охлаждают до 50 С и проводят щелочную экстракцию 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты 30%-ным водным раствором
ИаОН. Растворитель после разделения слоев направляют для повторного использования, Водный слой подкисляют соляной кислотой до рН 2,8-3,2 и выделившуюся 2-метил-4-хлорфеноксиуксусную кислоту отфильтровывают, промывают 100 мл воды и сушат. Получают
53,02 r кислоты с выходом 88,2% и чистотой 96,2%.
П р и и е р 2. Аналогично примеру
1 из 49,8 г (0,3 моль) 2-метилфенокеиуксусной кислоты в 147 г 1,2-дихлорбензола и 147 г 1,4-дихлорбензожа в присутствии 0,05 г(0,014 вес%>
1,5 10 моль) трифенилфосфата (С Н О)„ РО при температуре хлорировайия 150 С в течение 2 ч получают
52,64 г 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты с выходом 87,5% и чистотой 96,0%.
Пример 3. Аналогично примеру
1 из.49,8 г (0,3 моль) 2-метилфеноксиуксусной кислоты в 264,6 r 1,2дихлорбензола и 29,4 r 1,4=дихлорбензола в присутствии 0.05 г (0,014 вес.%, 1,5*10 моль) диоктилфосфата (C Н,„О)ПРООН при температуре хлорировайий 110 С в течение 2 ч получают 52,88 r 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты с выходом
87,9% и чистотой 96,5%.
Пример 4. Аналогично примеру
1 из 49,8 г (0,3 моль1 2-метилфен45
d0
Пример B. Втрехгррлую колбу на 500 см, снабженную мешалкой, барботером для подачи хлора и обратным холодильником, загружают 73,5 r
1,2-дихлорбензола; 36,7 г 1,4-дихлорбензола; 182,6 r тетрахлорэтилена; 49,8 г (0,3 моль) 2-метилфеноксиуксусной кислоты и 0,05 г (0,015 вес.% 1,8"10 моль) дикрезил.-, метилфосфоната СНэРО(ОС Н, СН ) .
Реакционную массу нагревают до 105 С и подают хлор с расходом 50 мл/мин (12,7 г/ч) в течение 2 ч. По окончании подачи хлора раствор охлаждают до 50 С и извлекают 2-метил-4-хлорфеноксиуксусную кислоту 30%-ным водным раствором NaOH. После разделения слоев растворитель направляют для повторного использования. Водный слой подкисляют кислотой до рН 2,8-3,2 и выделившуюся 2-метила-хлорфеноксиуксусную кислоту отфильтровывают, промывают 100 мл воды и сушат. Получают 52,26 r кислоты с выходом 86,9% и чистотой 96,3%. оксиуксусной кислоты в 205,8 r
1,2-дихлорбензола и 88,2 г 1,4-дихлорбензола в присутствии 0,04 г (0,011 вес.%, 2,1 1, моль) монокрезилового эфира фосфорной кислоты
СН С H V OPO (OH ) при температуре хлорирования 110 С 52,69 г
2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты,с выходом 87,6% и чистотой 96,2%.
Пример 5. Аналогично примеру 1 из 49,8 г (0,3 моль) 2-метилфеноксиуксусной кислоты в 73,5 r 1,2-дихлорбензола 36,7 r 1,4-дихлорбензола и 182,6 г тетрахлорэтилена в присутствии 0,05 r (0,015 вес.%, 2,2х х10 моль) диизопропилового эфира фос15 фористой кислоты (С Н,О) РОН при тем— пературе хлорирования 60 С в течение 3 ч получают 52-15 г 2-метил4-хлорфеноксиуксусной кислоты с выходом 86,7% и чистотой 96,1%.
Пример 6. Аналбгично примеру 1 иэ 49,8 г (0,3 моль) 2-метилфеноксиуксусной кислоты в смеси 73,5r
1,2-дихлорбензола, 36,7 r 1,4-дихлорбензола и 182,6 г тетрахлорэтилена в присутствии 0,06 r (0,018 вес.%
4,3 10 моль) диэтилового эфира фосфористои KHcJIQTbl (С Н О) POH температуре хлорированйя 105 С получают 52,51 r 2-метил-4-хлорфен-. оксиуксусйой кислоты с выходом 87,3% и чистотой 96,4о.
Пример 7. Аналогично примеру 1 из 49,8 г (0,3 моль) 2-метилфеноксиуксусной кислоты в 294 г
1,2-дихлорбензола в присутствии 0,06г (0,017 вес.% 1,5. 10 моль) триоктилфосфиноксида (С8Н,7 )з РО при температуре хлорирования 110 С получают
52,93 г 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты с выходом 88,0% и чис40 TQTQA 96,1%.
798091
Формула изобретения
Составитель Н. Токарева
Редактор Г. Кацалап ТехредМ Рейвес Корректор .+-. 8@>«
Заказ 9941/26 Тираж 454 Подписное
ВНИИПИ ГосударственНого комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35 Раушская наб., д. 4 5
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Пример 9. Аналогично примеру 8 из 49,8 г (0,3 моль) 2-метилфеноксиуксусной кислоты в 73,5 r
1,2-дихлорбенэола, 3 6,7 r 1,4-дихлорбензола и 182,6 г тетрахлорэтил на в,присутствии 0,05 г (0,015 вес.Ъ, 1,8 10 моль) октилового эфира метилфосфоновой кислоты (С8Н„ 0)(СН ) POOH при температуре хлорирования 125 С в течение 2 ч получают 50,77 г
2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты с выходом 84,4Ъ и чистотой 96,1Ъ., Пример 10. Аналогично примеру 8 из 49,8 г (0,3 моль) 2,-метилфеноксиуксусной кислоты в 264,6 r
1,2-дихлорбензола и 29,4 г 1,4-дихлорбензола в присутствии 0,05 г (0,015 вес.Ъ, 2,9 ° 10 моль) фенилового эфира диметилфосфиновой кислоты (СН ) Р(0)ОС Н при 110 С в течение 2 ч получают 52,51 r 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты с выходом 87,3Ъ и чистотой 96,7Ъ.
Пример 11. Аналогично примеру 8 из 49,8 r (0,3 моль) 2-метилфеноксиуксусной кислоты в 264,6 г
1,2-дихлорбензола и 29,4 г 1,4-дихлорбензола в присутствии 0,05 г (0,015 вес.Ъ, 2,7:10 моль) крезилового эфира диметилфосфиновой кислоты (СНg ) POOC НдСН при температуре хлорирования 105 С в течение 2 ч получают 52,37 г 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты с выходом
87,1ф и чистотой 96,6Ъ. (Осуществление процесса предлагаемым способом позволяет увеличить выход 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты на 6-8Ъ и повысить чистоту целевого продукта на 2-2,5Ъ.
1. Способ получения 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты хлорированием 2-метилфеноксиуксусной кислоты в среде хлорированного углеводорода при повышенной температуре
1Î с последующим выделением целевого продукта, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью повышения выхода и чистоты целевого продукта, в качестве хлорированного углеводорода используют хлорированный ароматический углеводород или его смесь с хлорированным алифатическим углеводородом и процесс ведут при температуре 60-150 С в,присутствии
0,01-0,02 вес.Ъ фосфорорганического соединения.
2. Способ по п. 1, о т л и ч а
to щ и и с c я тTеeмM, что процесс ведут при температуре 105-110 С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент США Р 2774788, кл. 260-521. опублик. 1956.
2. Патент Англии Р 627709, кл. 2(3)С, опублик. 1949.
3. Патент ФРГ. Р 967615, кл. 12 q 14/04, опублик. 1957.
4. Патент США Р 2740810, кл. 260-521, опублик. 1956 (прототип),