Способ получения ангидрида4-(2)-диметиламинонафталин- 1,8- дикарбоновой кислоты

Патент 798095

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Союз CobbTcKHx

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

«п798095

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-вувЂ” (22) Заявлено 20. 02. 78 (21) 2614203/23-04 с присоединением заявки Но (23) ПриоритетвЂ”

Опубликовано 23,0181. Бюллетень Н9 3

Дата опубликования описания 25. 01. 81 (51)М. Кл.

С 07 С 87/62

С 07 0 311/92

Государственный комитет

СССР ио делам изобретений и открытий (53) УДК 547. 233. .07(088.8) (72) Авторы изобретения

В. Л. Плакидин и В. Н. Вострова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДА 4(2)-ДИМЕТИЛАМИНОНАФТАЛИП-1,8-QHKAPEOHOBOA KHCJIOTbI

И зобретение относится к способу получения нового соединения нафталинового ряда-ангидрида 4 (2)-диметиламинонафталин-1,8-дикарбоновой кисло- к которое может быть использовано в качестве промежуточного продукта для красителей и флуоресцентных веществ.

Известен способ получения ангидрида 4-аминонафталин-1,8-дикарбоновой кислоты нитрованием аценафтена,окислением 4-нитроаценафтена до ангидрида 4-нитронафталин-1,8-дикарбоновой кислоты и восстановлением последнего. 20

Восстановление проводят в водной суспензии чугунными стружками в присутствии соляной и уксусной кислот и бисульфата натрия. Выход целевого продукта 80-85%, считая на 4-нитронафталевый ангидрид или 30-40% на аценафтен (1) и (21 .

Однако получение в технике чистого 4-нитронафталевого ангидрида сопряжено с большими трудностями вслед- ЗО ствие образования побочного 3-нитро аценафтена при нитровании.

Известен также способ получения имидов 4-диалкиламинонафталин-1,8-дикарбоновой кислоты путем замены заместителя в нафталиновой части молекулы на диалкиламиногруппу действием вторичного амина )31.

Получить таким способом индивидуальное соединение общей формулы

Т невозможно, так как примесь первичного амина во вторичном, применяемом в реакции со значительным избытком, ведет к известной реакции ацилирования аминов с образованием имидов. Использование вторичного амина, очищенного от примеси первичного, сильно повышает стоимость вторичного и таким образом, затраты на синтез увеличиваются. Кроме того, использование растворов вторичных аминов требует проведения реакции в автоклаве ro значительным избытком амина.

Цель изобретения вЂ” создание до ступного способа получения соединения формулы I и расширение ассортимента промежуточных продуктов góòÿ красителей и флуоресцентных веществ

798095 (Н) ОС СО где .Х вЂ” галоид или нитоогруппа подвергают взаимодействию с p -(N N-диметиламино)-пронионитрилом н ор= ганическом растворителе при 100200 С, предпочтительно 115-170 С, при нормальном давлении.

Применение третичных аминов, одна алкильная группа которых содержит заместитель в f3 -положении к азоту (Сй-группу), облегчает протекание реакции, что связано с малой устойчивостью ф -замешенных производных карбоновых кислот.

В качестве органического растворителя используют избыток третичного амина или угленодороды, например о-ксилол, алифатические спирты, (например, изоамиловый), алифатические кислоты (например, уксусную).

RNP-спектр

ИК-спектр

Группа тип про- Алифатитонов ческие

Лроматические й-СНз

С-О-С C=O

Сигналы 3,35(син2970 протонов глет) 7,87-8,87 (мультиплет) 1310

1225Мдз 1780

1000 5 1720

Максимум полос поглощения, см

2860 м.д.

Пример 2. В трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником помещают 2,77 r (0,01 г/моль) ангидрида 4-бромнафталин-1,8-дикарбононой кислоты, придают 70 мл изоамилового спирта и нагревают до кипения, К полученному раствору придают 3"92 r (0,04 г/моль (d 0,865 r/rM >,,4,53 мл) -(й,й-диметиламино) вЂ” пропионитрила. Раствор кипят в течение 5 ч (контроль-отсутствие исходного вещества по хроГгатограмме на силуфоле в хлороформе).

Отгоняют 50 мл изоамилового спирта.

Охлаждают, и выпавший осадок желтого цвета отфильтровывают и высушивают. Получают 1,81 r ангидрида

4-диметиламинонафталин-1,8-дикарбоновой кислоты. Выход 75% (от теории). Хроматографически и по ИК-спектру вещество идентично полученному по примеру 1.

П.р и м е р 3. В трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником помещают 0,46 r (0,002 г/моль) 4-хлорнафталевого

Поставленная цель достигается тем, что соецинение формулы

ЯМР-спектры измерены в CF СООН.

Пример 1. В трехгорлую кол. вЂ” . бу с мешалкой, термометром и обратным холодильником помещают 2,77 r (0,01 r моль) ангидрида 4-бромнафталин-1,8-дикарбоновой кислоты, придают 2,94 г (0,03 г/моль, 3,4 мл, d 0,865 г/см p-(N,N -диметиламино)вЂ” пропионитрила.Раствор кипятят в течение 3 ч до отсутствия исходного вещества по хроматограмме на силуфоле в.хлороформе, выливают на воду, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают.

Получают 2,20 r желтого веществаангидрида 4-диметиламинонафталин-1,8-дикарбоновой кислоты, Выход

15 91,3% (от теории).

Тд„ 205-207 С, а после кристаллизации из изоамилового спирта Т„„

209,5-210ОС. Брутто-формула:С Н N 0

-Г4 11 1 3

Элементный анализ: :

gp Найдено, : С 69,25-69,52; Н 4,714,75; и 6,05-5,96.

Вычислено Ъ: С 69,70; Н 4,60;

N 5,81.

Максимум поглощения 410 нм (в бен2 золе). Максимум флуоресценции 473 нм (в бензоле). ангидрида, придают 14. мл ортоксилола и 0,45 мл (0,004 г/моль) P - (N> Nдиметиламино)-пропионитрила. Растнор кипят в течение 8 ч (кбнт45 роль-отсутствие исходного йещества по хроматограмме на силуфоле в хлороформе). Продукт выделяют отгонкой растворителя в вакууме нодоструйного насоса. Получают 0,39 г ангидрида

$Q 4-диметиламинонафталин-1,8-дикарбоновой кислоты, выход 81,3Ъ (от теории). Хроматографически и по ИК-спектру вещество идентично полученному по примеру 1.

П р и м е.р 4. В трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и водяным холодильником помещают 0,24 г (0,001 г/моль) 4-нитронафталевого ан .идрида,придают 2 94г(0 03 г/моль)

3,4 мл,, 4 0,865 г/см ) р- (й й-диме60 тйламино)-прапионитрила. Раствор кипятят в течение 3 ч (контроль-отсутствие исходного вещества по хроматограмме на силуфоле в хлороформе).

Полученный раствор выливают на ноду

65 и выпавший осадок отфильтровывают, 798095

Максимум полос поглощения, см

2960. Сигналы 3, 00

2860 протонов 3,22 м.д. (дублет) 1340Ясз . 1760

1060 3 1740

1020

7,55

8,42 (мультиплет) 0=С O,j7

Составитель Л. Иоффе

Редактор Г. Кацалап Тех е М.Рейвес Ко ектор!Г. Назарова

Заказ 9941/26 Тираж, 454 ..Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва Ж-.35 Раушская наб. д. 4 5

Филиал ППП "Патент", г. ужгород, ул. Проектная, 4 промывают водой и высушивают. Получают 0,23 г ангидрида 4-диметилвЂ” аминонафталин-1,8-дикарбоновой кислоты, выход 96Ъ (от теории). Хро- матографически и по ИК-спектру вещество идентично полученному по примеру. 1.

Пример 5. В трехгорлую колбу с мешалкой,. термометром и обратным холодильником помещают 2,77 г (0,01 г/моль) 2-иоднафталевого ангидрида, придают 2 „94 r (0,03 г/моль

3,4 мл, d 0,865 г/см ) 3 -.(N, N-диметиламино)-пропионитрила. Раствор кипятят в течение 3 ч до отсутПример 6. В трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником помещают 2,77 г . (0,01 г/моль) ангидрида 4-бромнафталин-1,8-дикарбонбвой кислоты, придают 70 мл уксусной кислоты и нагревают до кипения. К полученному . раствору придают 3,92 r (0,04 г/моль, 4,53 мл) jb -(й, N-диметиламино)-пропионитрила, Раствор кипятят в течение 10-15 ч (контроль-отсутствие исходного вещества по хроматограмме на силуфоле в хлороформе).Охлаждают, и осадок желтого цвета отфильтровывают и высушивают. Получают

1,80 г ангидрида 4-диметиламинонафталин-1,8-дикарбоновой кислоты, выход 75% (от теории). Хроматографически и по ИК-спектру вещество идентично полученному по примеру 1.

Формула изобретения

1. Способ получения ангидрида

4(2)-диметиламинонафталин-1,8-дикарбоновой кислоты формулы

"юзЬ ствия исходного вещества по хрбйатограмме на силуфоле в хлороформе. Полученный раствор выливают на воду и отфильтровывают осадок, промывают водой и высушивают, Получают 2,00 г желтого вещества ангидрида 2-диметиламинонафталин-1,8-дикарбоновой кислоты. Выход

83,0% (от теории). Т „, 154-155 С,, Брутто-фор ула С4Н NO>

4441 3

10 Элементный анализ:

Найдено, Ъ:С 68,58-69,60; Н 4,704 72 N 6 00-5,98

Вычислено,%:С 69,70 ° Н 4 60 ° и 5,81..отличающийся тем, что, соединение формулы

ОС С0 где Х вЂ” галоид или нитрогруппа подвергают взаимодействию с P-(N, N-диметиламино)-.пропионитрилом в органическом растворителе при температуре 100-200 С. фЯ 2. Способ по п. 1, о т л и ч аи шийся тем, что в качестве органического растворителя применяют избыток третичного амина или. ,углеводороды.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Подрезова Т.Н. и др. "АниSO линокрасочная промиаленность",М., НИИТЭХим, 1976, 9 11.

2. Дашевский М.М. ЖОХ, 1960

М 30, 1271.

3. РЖ "Химия", 24Н469П,. 1966.