Ненасыщенные олигоэфируретаныдля получения полиуретановых mate-риалов

Ненасыщенные олигоэфируретаныдля получения полиуретановых mate-риалов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

г)-.е1.)иоте )1. М Ь 4

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ () )) 798126 (6l ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 07.12.78 (21) 2693311/23-05 (5l )M. К.(т.

Э

С 08 Cj 63/68

С 08 Q 18/68 с присоединением заявки ((й(Воударстввииый комитет (23) П риоритет по делам изобретений и открытий

ОпУбликовано 23.01.81 . Бюллетень,((й 3

Дата опубликования описания 25.01.81 (gg) УДК 678.674 (088 8) В. В. Михеев, Н. В. Светлаков и В. А. Сысоев (72) Авторы изобретения

Казанский химико-технологический институт им. С. M. Кирова (71) Заявитель (54) III HACbllt(EHHbIE ОЛИГОЭФИРУРЕТАНЫ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ

ПОЛИУРЕТАНОВЫХ МАТЕРИАЛОВ где R—

R— п = (-))-оссн =снс-0 Roc-ч"-с-0)(-0- „-c)()))()) Hco- )

11 и 11 н " I(О 0

О О О О

Изобретение относится к новым ненасыщенным олигоэфируретанам, которые могут быть использованы для получения полиуретановых материалов.

Известны ненасыщенные олигоэфируретаны (1) для получения полиуретановых материалов

5 общей формулы (-R-oc ñí-снсо-) -R-ocNHR Níño-)

11 ll ln И И m

О О О где 11 — остаток насьпценного алифатического гликоля, не содержащего в своем составе уретановой группы;

R — алифатический или ароматический углеводородный радикал; ((R — ацильный остаток двухосновной кислоты, например фталевой.

Известные ненасыщенные олигоэфируретаны получают в две стадии:

a) поликонденсация малеинового ангидрида или его смеси с ангидридом двухосновной остаток ненасыщенного алифатического гликоля, не содержащего в своем составе уретановой группы; алифатический или ароматический углеводородный радикал;

1 — 3; m=2 — 5.

Известны ненасыщенные олигоэфируретаны (2) для получения полиуретановых материалов общей формулы насыщенной кислоты и гликоля с получением ненасыщенных олигоэфиров с концевыми гидроксильными группами. б) обработка ненасыщенных олигоэфиров с концевыми гидроксильными группами ароматическими или алифатическими диизоцианатами, Недостатком известных ненасыщенных олигоэфируретанов является то, что для их получения используются ароматические или алифатические, дииэоцианаты обладающие вы3 сокой токсичностью. Это ухудшает условия труда работающих, и требует специальных средств защиты. Длительная работа с диизоцианатами может привести к профессиональны заболеваниям

Цель изобретения — улучшение условий тру798126 4 да за счет исключения токсичных исходных при получении ненасыщенных олигоэфнруретанов. м Достижение указанной цели определяется новой химической структурой, которая вы5 ражается формулой нс(с-сн=снсосн сносннсн сн асс,н gpgp) -н и и 1(и в р О " О О О где R = — Н; — СНз

R = (СН,); (CH,) —, — (CH,),O(CH);

Реакция идет по схеме.

R 0

I И

OÍOÑäÍCÍ CH OH+nHORОН2 З

CH-=Сн C-О + +nHOCH

I 2

1 1 с=О

Фirxi

С С

О D 0 р О R 0

И ll l Il

-в-НО С-Сн=СнССн сносинсн

О где R = — Н; — СН, (213 ) 214 1 — (СН2) - О-(СН2 2-, п = 1,6-2,0.

Данное изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой с гидрозатвором, ловушкой Дина-Старка с обратным холодильником, термометром и трубкой для подвода инертного газа, помещают 16,3 г (0,1 моль) уретансодержащего гликоля (R = --СН ), 10,6 г (0,1 моль) диэтиленгликоля, 10 3 г (0,07 моль) фталевого ангидрида, 12,7 г (0,13 моль) малеинового ангидрида и 0,11 г (0,2% от реакцион. ной массы) паратолуолсульфокислоты. Включают ток азота, смесь расплавляют и при перемешивании температуру реакционной массы медленно повышают до 165 С. При 165 — 170 С реакционную массу выдерживают 8 ч,определяя каждый час значение кислотного числа. Получают ненасыщенный олигоэфируретан.

Пример ы 2 — 4 Проводят аналогично примеру 1. Условия синтеза анализ полученных олигоэфиров приведены в табл. 1.

Все синтезированные ненасыщенные олигоэфир. уретаны представляют собой высоковязкие массы.

Строение их доказано ИК-снектроскопией. ИКспектры содержат полосы поглощения, соответствующие уретановой группе (1720 см ), двойной связи — СНиСН вЂ” (1640 и 2960 см ) и гидроксильной группе (3450 см ).

n = 1,6 — 2,0.

Предлагаемые ненасышеннь|е олигоэфируретаны получают путем поликонденсации

О

II смеси малеинового и фталевого ангидридов со смесью двух алифатических гликолей, один из которых содержит в своем составе уретановую группу.

Синтезированные соединения как и известные пснасышенные олигоэфируретаны, могут быть применены для получения полиуре30 таповых материалов путем сополимеризации с мономерами.

Пример получсния полимера для полиуреталовых покрытий.

В 50"-ный раствор в стироле олигоэфир35 урстала, полученного по примеру 1, вносят

3 % гидроперекиси изопропилбензола и 5% раствора нафтената кобальта в стироле (содержание кобальта 1,5%). Данный раствор наносят на подложки, выдерживают 1 ч

40 при комнатной температуре, а затем 3 ч при 70 Г. В табл. приведены свойства полимеров для покрытий в сравнении со свойствами полимеров на основе известных ненасышенных олигоэфируретанов.

Из таблицы видно, что свдйства полимера для полиуретановых покрытий на основе нового ненасыщенного олигоэфируретана не уступают свойствам полимеров для покрытий с использованием известных ненасыщенных олигоэфируретанов.

Таким образом, предполагаемые новые ненасыщенные олигоэфируретаны получают в отличие от известных из нетоксичного сырья, т.е. осуществляют замену диизоцианатов нетоксичными уретансодержашими гликолями

Ненасышенные олигоэфируретаны служат для получения полиуретановь х материалов.

798126 и

QO 1 Г ), Г 4 ° С 4

< 1 ОО

DÄ

ГЧ ч = с o o

Ch СЧ (00 t QO о гч м, гч

D (1

М> О

Г 4

ГЧ

1 I o

Г (D

D O О O

o o о о о

I о о о о б

СЧ Еа х х о о о о

cv cv ч х х х х о о u «

I 1 с > О о oÄ o„ о с> o o с Э х х х гs Г

QO

I о

С>

QO

1 о

C о. («

М Ъ О ч yr

Ф 5 .)в»,д< ". 798126

Табл и ца 2

Свойства известного

Свойства полученного полимера

Показатель полимера

0,91

Относительная твердость

0,9 — 0,93

Содержание гель-фракции,%

87-98

Эластичность, мм

Составитель И. Чернова

Техред М.Голинка Корректор Ю. Макаренко

Редактор А. Шишкина

Заказ 9944/28

Тираж 541 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Ненасыщенные олигоэфируретаны общей

Фо У НО(-СН=

II

О

=СНСОСН СНОСЙНСН СН20СС6Н4СОй 0) Н

1 а 1i "П

О R и 0 р где н =-Н; — СН, СН21 (" 214 r tCH2)20(C 2)2 )

n=- 1.6- 20 для получения полиуретановых материалов.

Источники .информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Омельченко С. И. Сложные олигоэфиры и полимеры на их основе. Киев, "Наукова думка", 1976, с, 216.

2. Патент CIIIA N 3008917.кл. 60-859, опублик. 1961.