Полимерная композиция
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Совв Советских
Социалистических
Республик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОИЖ©МУ СВ ВТИЛЬСТВУ
{n)798138 (И ) Дополнительное к авт. сеид-ву (22) Заявлено 300578 (21) 2621113/23-05 (51) М. Кл. с присоединением заявки Но
С 08 L ?7/06
С 08 К 5/10
Гоеударетвеииыа комитет
СССР по делам изобретеиий и откРытий (23) Приоритет —
Опубликовано 23.0181, бюллетень Н9 3 (53)УДК 678 74
° 22(088.8) Дата опубликования описания 250181 (72) Авторы изобретения
Б. К. Зейналов, 3. Г. Сулейманова, P.A. Мамедова, T. Г..Дадашева, С. A. Искендерова и A. A. Джафарова (71) Заявитель
Ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимических процессов им. акад. Ю.Г. Мамедалиева (54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ
Kî„ Àèì I
CI4, НС С" СН
СН
НС ОСОК
СН
Изобретение .относится к получению полимерных композиций на основе поливинилхлорида (ПВХ).
При переработке ПВХ при высокой температуре он разлагается и приобретает темный цвет. Поэтому подбор эффективных термостабилизаторов для
ПВХ является одним из важных вопросов
Известно большое число ПВХ композиций, где в качестве термостабилизатора используют бариевые, кадмиевые, цинковые, свинцовые соли органических и неорганических кислот PJ ..
Однако введение в полимер этих веществ зачастую приводит к их неравному распределению в. массе стабилизируемого материала. Кроме того металл, соединяясь с хлористым водородом, выделяется в виде кристаллов или вызывает помутнение прозрачных пленок, и наконец образующиеся хлориды металлов снижают диэлектрические показатели готовых иэделий, что также нежелательно.
Наиболее близким техническим .решением к предлагаемойеявляется композиция, включающая, вес.ч.: ПВХ 100, диоктилфталат (ДОФ) 35-40; стеарат цинка 0,3-0,5; стеарат кальция 1-1,5 и эпоксистабилизатор эпоксид йно.го соевого масла 5-10 (2) .
Однако термостабильность известной композиции недостаточно высокая.
Цель изобретения — повыаение термостабильности композиции.
Поставленная цель достигается тем, что в качестве эпоксистабилизатора
10 композиция содержит 2,3-эпокситетра,гидродициклопентадиениловый эфир синтетических жирйых кислот С вЂ” С при сле дующем соотношении компонентов, вес. ч.:
Поливинилхлорнд "100
Диоктилфталат 35-40
Стеарат цинка О, 3-0,5
Стеарат кальция 0 5-1,5
2,3«Эпокситетрагидродициклопентаднениловый эфир синтетических жирных кислот С5 C)5 5-10
2,3-Эпокситетрагидродициклопентадиениловые 1ЭТГДЦПД) эфиры синтетических жирных кислот (CXK) имеют общую формулу
798138
2. Эпоксидированием полученных эфиров 20-40%-ной надуксусной кислоты при температуре 20-500С в течение 2-3 ч .получают эпоксистабилизаторы.
Строение полученных эпоксистабилизаторов подтверждено встречным синтезом, снятием инфракрасных спектров поглощения, ЯМР, а также определением физико-химических показателей.
1п Некоторые физико-химические показатели 2,3-эпокситетрагидродициклопентадиениловых эфиров синтетических жирных кислот прЕдставлены в табл.1.
Таблица 1
2, 3-Эпокситетрагидродициклопентадиенилкапронат
I гепталат
190 1, 24
220 1,24
226 1,30
232 1,40
239 1,50
260 1,7
270 1,8
0,07
0,02
-42
160-162/1
170-171/2
180-181/1
210-211/1
223-224/1
230-231/2
30-31
97,4
97,4
97,4
1,4877 1,0743
1,4868 1,0591
1,4853 1,0442
1,4870 1,0276
1,486Я 1,0213
1,4840 1,0105
1,4755
-40 каприлат капринат ундеканат тридеканат пальмитат
0,03
-39
0,07
0,06
0,05
-38
97,3
97,2
97,2
0,03 97,0
В составе композиции используют
ПВХ (суспензионной марки С-65),(ДОФ) 4
ЭТГДЦПД эфиры СЖК (С5-С р ), металлические стабилизаторы (стеарат цинка, стеарат кальция), взягые соответственно в количестве, вес.ч.: 100;
35-40; 5-10; 0,5-1;5; 0,3-0,5.
Технологический процесс получения
ПВХ пластикатов состоит иэ перемешивания композицииб желатинизации в течение 3 ч при 75 С, гомогенизации компонентов на вальцах при 125-135 С в течение 5-7 мин, и прессования при 55
140-145 С под удельным давлением
150 кГ/см
В полученных пластикатах исследуют термостабильность при 175 С, диффео ренциально-термический анализ (ДТА), д) предел прочности при растяжении (6р) и относительное удлинение при разрыве (6)..
Для получения сравнительных данных параллельно изготовляют пластигде R — алифатический радикал С Нц
С6Нд, СуНig CgH1с i СюН2
С 2Н 5, С Н,„, Синтез этих соединений осуществляется в две стадии:
1. Циклоалкилированием одноосновных кислот дициклопентадиеном в соотношении компонентов 1:2,5,температура реакции 60-700С; продолжительность 2,5-4 ч, в присутствии катализатора 57)-ной хлорной кислоты в количестве 6-8% от общей смеси, получают:дигидродициклопентадиениловые эфиры укаэанных кислот.
Температура плавления.
При температуре 40 С. наты, содержащие в тех же дозировках эпоксисоевое масло, для которых определяют аналогичные физико-механические показатели.
Рассмотрим примеры предлагаемых
ПВХ .композиций.
Пример 1. Композиция содержит, вес.ч.: ПВХ 100 ДОФ 40;
ЭТГДЦПД-гепталат 5, стеарат цинка 0,3", стеарат кальция 0,5. Найдено, что термостабильность предлагаемой композиции на 10 мин больше, чем композиция с эпоксисоевым маслом. Композиция обладает также высокой эластичносты (Е ЗЗОЪ) и прочностью (6 13Ñ кгс/см )..
Пример 2. Композиция содержит, вес.ч.: ПВХ 100; ДОФ 35, ЭТГДЦПД-каприлат 7; стеарот кальция
1 5; стеарат цинка 0,3.
Композиция обладает более высокой эластичностью н термостабильностью1 чем такая же r эпоксисоевым маслом
798138 (соответственно 440 и 300%, 80 и
65 мин).
Пример 3. Композиция содер-. жит, вес.ч.: ПВХ 100; ДОФ 35, ЭТГДЦПД-капринат 7; стеарат цинка
0,4; стеарат кальция 0,5.
Установлено, что по термостабильности (85 мин), температуре разложения (Т„„ ен 308 С) и по деформа» ционным свойствам (6 400%) композиция превосходит контрольный образец (термостабильность 65 мин, Т„„
2900С, E 300%). Остальные показатели почти на уровне контрольного образца.
Пример 4. Композиция содержит, вес.ч.: ПВХ 100; ДОФ 40,"
ЭТГДЦПД-ундеканат 7; стеарат цинка
0,4; стеарат кальция 1,0.
Исследованием установлено, что термостабильность композиции на t0
200 мин больше, чем композиция с эпоксидированным маслом. Композиция обладает также высокой эластичностью (Е 436%) и температурой разложения (Ткн е„<, 310 С, Т к0нер рдз„363 С) . о 4
Пример 5. Композиция содержит, вес.ч.: IIBX 100, ДОФ 40;
ЭТГДЦПД-тридеканат 5; стеарат цинка 0,3; стеарат кальция 1.
Установлено, что удлинение радикала опытного соединения увеличивает термостабильность (90 мин), а по комплексу остальных свойств композиция превосходит контрольный образец.
Пример 6. Композиция содержит,вес.ч.: ПВХ 100, ДОФ 35;
ЭТГДЦПД-тридеканат 7; стеарат цинка 0,4; стеарат кальция 1,5.
Разработанная полимерная композиция более устойчива к термовоздействию, чем известная, так как термостабильность достигает 105 мин, одновременно повышается температура интенсивного и конца разложения (Tuwxet
316ФС, Т„ 400 С). Композиция обКОнеи. ладает также достаточной прочностью и хорошей эластичностью (Е 416%) .
Некоторые физико-механические показатели пластификаторов с опытными соединениями и контрольными стабилизаторами (эпоксистабилизаторами, вес.ч.) приведены в табл. 2.
Ю
Г )
РЪ ь
Ch
ГГ3
CD
ОЪ
Г Ъ
С1
\О
Г"1
CD
Ю
3»Ъ
CD
Ю
Г"Ъ
Ю
3»Ъ
Р Ъ
CD
Ch м
Ю
ГЧ
%-1
Ю
Г )
%-1
Ю
3А
РЪ
Ю
Ю с3
Ю
3Г3
Г Ъ
Г Ъ
Ю
3»Ъ
С1
РЪ
Ю
Cll
ГГ3
CO
33Ъ
Г ) Ю
% 1
РЪ
Ю м (О
Ch
ГЧ
CD -3
3»Ъ
CO
cD
Г Ъ
ОО
Ch (Ч
Ю н
РЪ
Ю
Ю
3»Ъ
CO
CO
1Ч
ГО
Ю
< Ъ иЪ
3А
ГЧ
Ю
CO
ГЧ
3ГЪ (Ч
3ГЪ а
0Ъ . 3Г3
<Ч ГЧ
CD
1О (Ч
РЪ
3О
ГЧ
3»Ъ
CO
ГЧ
Г Ъ
СО ь
3»
Ю (О
Ю
1
1d х
3б!.3
ig н н
М
CII
I й
1 !
I й
I
1 о е
I I3I O
3о д мо к ц о мэ ос
000 I
Ох 50
Д Ю 331 Х
6) 333 й
798138
3Ъ Ю
3»Ъ
\3 % 1 н
333 х
Cd
Х
dI
Ц ."ъ
Ю
Ю
3»Ъ
ЧР
1-1
С \
Ю ь
ОЪ
ГЧ
ГЧ
Ch
ГЧ
798138
Формула изобретения
Составитель, Л. Чижова
Редактор А. Шишкина Техред,Ж.Кастелевич Корректор О. Ковинская
Тираж 541 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Заказ 9945/29
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Пример 7. Композиций содержит, вес.ч.: ПВХ 100; ДОФ 40
ЭТГДЦПД-тридеканат 10; стеарат цин ка 0,5; стеарат кальция 0,5.
Установлено, что термостабильность композиции на 30 мин больше, чем композиция с эпоксисоевым маслом.
На основании приведенных исследований найдено, что оптимальная дозировка предлагаемых стабилизатороэ эпоксидного типа составляет 5 и
7 вес.ч. на 100 вес.ч. ПВХ. Установлено, что термостабильность пластикатов с удлинением алкильного радикала увеличивается. Оптимальными показателями обладают пластикаты с
ЭТГДЦПД-тридекан атом(термостабильность 90-105 мин).
Термостабильность пластикатов с ЭТГДЦПД-эфиром превышает на 1040 мин термостабильность контрольного образца. Применение смесей Щ
ЭТГДЦПД-гепталаттридеканата с метаЛлическими мылами предохраняет ЦВХ от термоокислительной деструкции высокой температуры, не изменяя цвета изделия, и позволяет получить изделия 25 из пластифицированного ПВХ с высокими комплексами физико-механических свойств.
Термические и основные физико-механ,ические свойства ПВХ пластикатов Зп с ЭТГДЦПД-эфирами свидетельствуют о том, что эти соединения могут быть применены совместно с металлическими мылами в ПВХ композиции в качестве термостабилизатора и полностью заменить эпоксидированные растительные масла.
Полимерная композиция, включающая поливинилхлорид, диоктилфталат, стеарат цинка, стеарат кальция и эпоксистабилизатор, отличающаяся тем, что, с целью повышения термостабильности композиции, в качестве эпоксистабилизатора она содержит 2,3-эпокситетрагидродициклопентадиениловый эфир синтетических жирных кислот
С -С при следующем соотношении компонентов, sec.÷.:
Поливйнилхлорид
Диоктилфталат 35-40
Стеарат цинка . 0,3-0,5
Стеарат кальция 0,5-1,5
2,3-Эпокситетрагидродйциклопентадиениловый эфир синтетических жирных кислот Су-С В 5-10 >
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Фойтт И, Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла. Л., "Химия", 1972, с.370.
2. Минскер К.С.:и др. Деструкция и стабилизация поливинилхлорида. М., "Химия", 1972, с. 386 (прототип).