Фосфорилированные дицианэтаны,обладающие фунгицидной активностью

Фосфорилированные дицианэтаны,обладающие фунгицидной активностью

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

««й«

«

И С А Н И 1!

О П

Союз Соаетскин

Социапистичвскин

Республик (и1 799346

ИЗОЗРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (5t ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 17.09.79 (2l ) 2819180/23-04 (51)M. Кл.

С 07F 9/40

А 01 N 57/20 с присоединением заявки М (23) Приоритет

3Ьеударстюный кекнтет

CCCP

lo делам нзоеретеннй н открытий (53) УД К 547.341. .26,118 (088.8) Опубликовано 07.10.82. Бюллетень М 37

Дата опубликования описания 20.12.82

B. К. Промоненков В, Б. Сандаков, Т. Г. Рымарева, Ю. А. Шаранин, Б. А. Хаскин, Е. И. Андреева и Е. К. Юхнина (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) ФОСФОРИЛИРОВАННЫЕ ДИЦИАНЭТАНЫэ ОБЛАДАЮЩИЕ

ФУНГИЦИДНОЙ.АКТИВНОСТЫО (я" о), Р-с-сн(ск)2 (J1, Х

Изобретение относится к химии органических соединений фосфора; в частности к новым 1-(.диалкоксифосфорил (тиофосфорил)) -2,2-дицнанэтанол обшей формулы,R где R - водород или метил.

1с — водород, хлор, фтор, нитро -, 1 метокси/ или диметиламино» группа;

Р" — этил, изопропил или фенил;

Х - кислород или сера которые обладают фунгицидной активностью, и могут найти применение в сельском хо-то зяйстве.

В настоящее время в сельском хозяй

« стве в качестве фунгицидов наиболее широко ис.-пользуют я ТМТД (тетраметил»2 . тнурам дисульфнд) (1 ), цинеб (этиленбис-дитиокарбамат цинка) (2 ) . и каратан (2,4-динитро-б-фтор-октилфенилкрьтонат) t 3 ) .

Наиболее близкими по структуре к описьтваемым соединениям являются извесь ные 1-(диалкокситиофосфорилмеркапто)-2,2-дицианэтаны обшей формулы

R"0

«

r- Ý- с-сн(ам) (И, 2 к где R - водород, низший алкил или фенил;

R - водород, С,-С, -алкоксил, ф—

-С алкилтио, галоидфенил, нитрофенил, циклогексил или п иридия н щ

R u R - низший алкил или алкоксиалкил, где алкил содержит 1-4 атома углерода, которые обладают инсектицидной активностью (4 3.

3 79934

)Лелью изобретения является расширение ассортимента фунгицидных средств.

Поставленная цель достигается новыми фосфорилированными дицианэтанами обшей формулы (! ), которые обладают фунгицидной активностью.

Соединения формулы (1), обладают .фунгицидной активностью по отношению к грибам ВобгуЫе cinetea, causa vium mo п4бйоггпе, Мдпаогia 1паеguabs, asper- 1o

qi genus niger, ЧегИо1 g 9lum йаЪЕ1ое и бактериям Xclntbomonas me9vgcea um которая в некоторых слуяаях приближается

6 4 к эталону TNTLl. Соединения формулы (Х) .. акже подавляют развитие болеэней мучнистой росы огурцов и фнтофтороза то матов. Описываемые соединения получают взаимодействием несимметричных дицианэтиленов с О,О-диалкилфосфитами, или тиофосфитами, Получение соединений проводят в бензоле при повышенной температуре в присутствии этилата натрия в качестве катализатора. Бензольный раствор упаривают, остаток кристаллизуют, чистят из подходяшего растворителя.

Юааиие» изв, М

Найдено, % се

В С Н

Н 4- Есьн„ -С Н, 0 81 9 -М5

5,96

6,15 .

5,42 . 10,84

5.27 10,81

50,73

59,91

51 43

51 66

86. н 4-сес,н4, Н 4™ЬН4

„! СВН 0 82 114-112

С Н5 0 95, 79 80

5,50

5 51

5.20

5,26

54,20

54;03

53,5У

54, 19

9 50

А,64

3 «С 5Н1 0 94 1OG-107 57,02

67.32

6,08

6,35

Н 4-ССЬН4 и 4-СНЪОСЬНФ

С1Н5 - О 78

5,77

5,59

6,46

6,78

54, 87

55,78

58,65

59,0G

115-116

Н 4-С:Н ОС Н4

1 1СЗН1 0

Э ° Н 4-(СН51 14С Ц . С Н5 0 08

101-102

57 62

57,91

5,35

5,2G

59,79

60,11

6,03

6,63

Н 4 (СЯД С4 Н4(5

115 116

С Н 74 4546

Н САНУ

55,06

5,81

11 Н 4-РсьН4

58 "57-58

СН S

55 82-83

13 Н 4-(СН )1 4 CgQ C@Hg

i C H

133-134

1 "СЗН, . 0 57 105-106

7,79

7,77

3,7

3,53

135

С 5 О

Сен Ъ

1 5

11 1

11,13

76

17 Í 4-CIC Н.18 Н 4 МО» GQg C Hg 0

78 104-105 51,41 5,16

51,21 4,90

13 СИ5 CLH5

14 СН 3 4-СНЗС Н;

15 í tCLН1

1В СН > Сьну

5li76

51,73

55,62

55 56

59,81

59,98 . 61,97, 61,61

62,02

6I,99

4,89

4.89

6i2G

6,53

6,72

6,77

7,23

7.53

5 799346 d

Строение полученныи соединений под- 7 час при ъмпературе 78-80 С. Расттверждено данными элементного анализа воритель отгоняют, остаток закристаллии ИК-спектрами. В ИК-спектрах ймее зовывают. Получают 2,8 r продукта.

cs полоса поглощения циангруппы в об- Выход 86%, т.пл 94-95 С (изооктан). ласти 2150 см-". Найдено, Ъ: С 51,43; 51,66; Н 5,42;

Пример 1. 1-(диэтоксифосфорил)- 5,27; СЕ 10,84 10,81; и 8,68; 8,64;

-1- (4-хлорфенил)-2,2-дицианэтан. P 8,8; 8,85;

К смеси 0 01 моль 1-(4-хло нил)- С<4Н<<СРН>О>Р.

-2,2-дицианэтилена и 0,01 моль 0,0: Вычислено, %: С 51,46; Н 4,95; СЕ

-диэтилфосфита в 30 мл бензола добав lÎ 10,85; М 8,57; P 9,01. ляют в качестве катализатора 0,005 моль Соединение 2 в табл. 1. Свойства этилата натрия. Реакционную смесь вы- других йолученных соединений приведены держивают при перемешивании в течение в табл. 1.

8,36

8,45

8.68

8,64

0,62

9,87

8,80

8,85

7,88 8,32

7.89 8,34

8;70

8,98

54,17 5,68 9,94 7,89 8,73

С, И .ЕюеО,P

54,19 5,20

С И„F lie O3P

О,ОЗ 8,28 6 22 РЗ ь 2О4

8,28

8,30 .

56,79 5,90.

56,43

8,78 9,70

7,98 8,84

8, G2 9,53

8,69 0,41

7,76 9,34

7,,Э3 9,01

5,05

58 28 6,62

СФъ Н 23М 2ОФР

57,30 6,61

12,45

12,38 .

12,53

Clb l lg y K3O3P

С1а fl2aH503P

50,49 7,21

11,17

11;2G

1 1,59

Cl(ill„3l )O)PS 54.54

9,42 10,21 10,38

9,25 10,26 10,4 1

9;08 10,05 10,38

C ll >bF МЕОЕР

С пеем3Ое Р5

51,53 4,04

8,58

54.67 6.31

l 1,95 8,82 9, 11

8,82

8,9

7,0

7.71

С м Н2 Ъ М ОЗР 61,06 6,93

8,38 9,27

804 8.89

9,91

0,25

8,42

8,20

С В "И "Р Р

62.05 7,23

Сеем, Ct P 62,49 3;81 8,38 6,63

7,33

С Н 3М Э ЗРВ

868 961 993

9,85

9,70

8,96

8.86 10,34 8, 17 9,04 9,33

С„Р, СЕЙРеРВ

Cl4 H lb PgP

49,85 4,78

12,45 9,)9

8,71

8,G3

Х2,08

1.2, 16

8,40

8,40

8,21

8,02

6,)1

5,09

9,1

8,92

8,2

8,1

12,98

12,75

7,74

5 69

9,74

9,43

8,73

R,98

9,23

8 99

59,99 6,61 8,78 9.66

СЬНФ4МЗО Э Р

51,46 4,96 10,88 8,87. 9,01

С,ЗИ, С Е Ю,3< 3

7 799

Пример 2. Определение фунгицидной и бактерицидной активности.

Препараты растворяют в ацетоне и в стерильных условиях вводят в расплавленный картофельно-декстрозный агар, который затем разливают по чайкам

Петри из расчета 20 мл среды на одну . чашку. За эталон принимают ТМТД.

Концентрация испытуемых вешеств

0,003%, по действуюшему веществу.

Через 18-20 ч после разлива и застывания агаровую пластинку инокулируют кусочками мицелия, указанных грибов и выдерживают в течение 4-5 сут при

22-25ОС. По истечении указанного сро10 где 8 - рост колоний гриба в контроле, C — рост колоний гриба по препарату.

Результаты испытаний представлены в табл. 2. Наиболее эффективными оказались соединения 1, 2, 3, 5.

Тарлица2

Результаты испытаний соединений формулы (1) на бактерицидную и фунгицидную активность (соединения испытаны в конц. 0,003% по д. в.)....

0,0

57 6

33,0

66,6

50,5

40,2

79р1

23,1

0,0

56,3

20,3

78,1

37,1

75,9

0,0

56,3

26,9

26,9

44,0

56,3

0,0

21,9

38,9

37,1

16,7

51,0

47,6

0,0

74,1

66р6

21,9

21,7

52,0

26,9

37,1

21,7

31,3

30,6

37,1

50,0

56,3

43,5

15,0

26,9

15р6 52,0

16,7

35,3

16,9

30,6

56,3

66,6

0,0

ТМТД

100% д1в(эталон) 99,0

9036 82 7

98,7

96,9

65,0

П-р и м е р 3. Действие препаратов против фитофтороза томатов (РhOto рМога lnfestans).

Испытания проводят на растениях томатов сорта "1 зибовские" в возрасте

346 8 ка определяют размер колоний указанных тестов, а затем по формуле Эббота определяют процент подавления мицелия грибов и бактерий по сравнению с эталоном.Провеет лоаевленяя p = . Qpp

А-с

В

2-3 недели после пикировки. Повторность

И опыта трехкратная. Соединения испытывают в концентрации 0,1,v по действуюшему веществу, расход жидкости 3-6 мл на одно растение. Через 1 ч после об9 799346 10 работки препаратами растения инокулируют поражения болезни определяют по пяти водной суспензнай спор гриба P0stop&o64 бальной системе. Подавление болезни

infestans. Концентрация зооспор в суо определяют по формуле Эбботa. пензии соответствует 50 тыс. н 1 мл. воды. у Результаты испытаний приведены в

После заражения растения помещают табл. 3. Наиболее эффективными оказались во влажную камеру на 24 ч. Степень соединения М 4, 5.

ТвблицаЗ

Данные результатов испьгваний соединений формулы (Х) ца фунгицидную активность

38,1

50,2

67,9

38,1

33,3

62,8

2,0

84,8

45,7

35,7

89,6

56,1

62,3

57,1

7, 77,1

67,4

38,1

62,0

Каратан (эталон) 99,4

Цинеб (эталон) 100

Контроль без ОП-7

79,1 (развитие болезни) 87,5

87,5 (развитие болезни) Контроль с ОП-7

87,5

Формула изобретения

Фосфорилированные дицианэтаны фор й" - этил, изопролил или фенил;

X — кислород или сера, обладаюшие фунгицндной активностью.

К где Й вЂ” водород или метил

R - водород, хлор, фтор, нитро-, метокси- или диметиламиногрупйа;

Источники информации принятые во внимание при экспертизе

1. Мельников.Н. Н. Химия и технология пестицидов. Изд. Химия, 1975, с 350.

И 2. Там же, с. 358.

3. Там же, с. 147.

4. Патент США Ж 2957007, кл. 260-332.5, опублик. 1960.