Способ получения монохлор-пинаколина

Патент 799644

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Союз Советскик

Социалистическик

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ рн799644 (61) Дополнительный к патентувЂ” (22) Заявлено14. 04. 78 (21) 2602549/23-04 (51)М. КЛ. (32) 16. 04. 77 (23) ПриоритетвЂ”

С 07 С 45/63

С 07 С 49/16

Государственный комитет

СССР чо делам изобретений и открытий (31) P 2716896. 3 (33) ФРГ

Опубликовано 230181.Бюллетень ¹ 3

Дата опубликования описания 230181 (- З) АК547. 446. 5.. 07 (088. 8 ) Иностранцы

Экард Кранц, Рюдигер Шубарт, Герберт Шварц, Петер Зигле и Гейнрих Штойде (ФРГ ) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Байер Al " (ФРГ) (71) Заявитель

\ \

1 Г

S (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОХЛОРПИНАКОЛИНА

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения монохлорпинаколина (1-хлор-3,3-диметил-бутан-2-он), который находит применение в органическом синтезе.

Известен способ получения монохлорпинаколина, который заключается в том, что пинаколин подвергают хлорированию в присутствии растворителя, например четыреххлористого углерода, хлороформа или сероуглерода, при комнатной температуре и УФ-облучении (1J .

Однако выход целевого продукта составляет только 23%.

Известен также способ получения монохлорпинаколина, который заключается в том, что сухой поток хлора вводят в газовук фазу пинаколина (300 г), который поддерживают при температуре выше точки кипения (103107ОС) и продукты реакции разделяют путем фракционной перегонки (21 ..

Однако получают только 92,2 г (22,2% от теоретически возможного) монохлорпинаколина.

Известен также способ получения монохлорпинаколина, заключающийся в хлорировании пинаколина дихлоридом окиси селена с последующим термическим разложением образовавшихся соединений органоселена при температуре кипения монохлорпинаколина (31 .

Выход монохлорпинаколина состав-. ляет только 46% от теории.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения монохлорпинаколина путем реакции пинаколина с эквивалентным количеством хлора в отсутствии водного растворителя при 0 С 4 .

Выход монохлорпинаколина составляет 33,5% от теоретически возможного.

Недостатком всех известных способов является низкий выход целевого продукта.

Цель изобретения вЂ” повышение выхода монохлорпинаколина.

Поставленная цель достигается способом получения монохлорпинаколи" на путем взаимодействия пинаколина с хлором, при котором процесс ведут при молярном соотношении пинаколина и хлора 2-16:1 и температуре от -20 до +70 С. Обычно используют пинаколин, содержащий 0,01-20 вес.% воды.

799644

Способ протекает по следующей схеме:

9 9i

CH.-c-c(cH ) +c6 вЂ” сС-GH -c-c(cH ) + з ЬЪ 2. ь ь

ЕНСЕ.

Способ можно проводить при пониженном, нормальном или повышенном давлении, Можно использовать безводный пинаколин, который, получают путем перегонки технического пинаколина.

Как правило процесс проводят в отсутствии света.

Обычно хлор вводят в реакционную камеру в виде газа. Хлор можно использовать беэ дальнейших разбавителей. Однако также возможно газо- 1$ образный хлор разбавлять инертным газом, например азотом или аргоном.

Количество разбавителя может составлять до 90% (предпочтительно 3050%) испльзуемого газа. Настоящий ;щ способ можно проводить как периодически, так и непрерывно.

Пример 1. B верхнюю часть (см.чертеж) колонны 2 со стеклянными тарелками (13 тарелок с поперечным сечением 50 мм) по трубопроводу 3 вводят 350 мл/ч (280 г/ч, 2,8 моль/ч) пинаколина с содержанием воды

0,1 вес.%. Содержащий воду пинаколин упаривают и по трубопроводу 4 подают на конденсацию в водоохлаждаемый дефлегматор 5, откуда по трубопроводу 6 подают в холодильник 7, в котором его охлаждают до -10 С. Из холодильника 7 пинаколин вводят в реактор 8, в котором при скорости

1 м/с его подвергают взаимодействию с хлором, подаваемым по трубопроводу 9 в количестве 198,5 г/ч (2,8 моль/л). Реакцию проводят при

-10 С. Количество пинаколина поддер0 живают 2800 r/÷ (28 моль/ч). Молярное соотношение пинаколина к хлору составляет 11:1. По трубопроводу 10 продукт реакции подают на 10-ую тарелку колонны 2, а затем его разде-. ляют. Непрореагировавший пинаколин и образовавшийся хлористый водород по трубопроводу 4 отводят из верхней части 1 колонны 2. Пинаколнн конденсируют в дефлегматоре 5 и опять подают на реакцию с хлором.

Из верхней части дефлегматора 5 по трубопроводу 11 отводят 2,8 моль/ч хлористого водорода. Из нижней часвЂ” ти 12 колонны 2 по трубопроводу 13 отводят 354,2 r/÷ (92,5-о теоретически возможного) монохлорпинаколина (МХП) с Т.хин. 173 С.

Пример ы 2-15. Повторяют пример 1 с отличиями, указанными в таблице.

799644

ГЧ

О1

Ю -4 о о

%-»

% 1

Ю с о л с-<

01 со л

o o

ГЧ О1

° ° (Ч

ГЧ

О\ о т-4

Ю г» о т-

Ю с-1

° °

Ю -4

ГЧ л

ГЧ (4 х

K а

Ц о о л л т- О1

ГЧ л

Г4

ГЧ

ГЧ л

Г ГЧ

LA (Ч

ГЧ с

ГЧ л

<Ч

<Ч л

ГЧ

Г4 с

Ц о

% а е

Ц о о

Р) ю гГ4 ОО

I л

ГЧ

ГЧ л

%-1 х х

Ц о х ф х

%-»

° °

%» л я" 4

О -» О1

Г 4

Г4

o p)

C l в а

Е х а 2

Г Ц о

cQ e

СО -4

<Ч (Ч ю г -1 Ю СО

ГЧ

ГЧ О\

CO (Ч о

ГЧ

СО (Ч

СО

Г» х х

Л х ф е

° °

2 а е

Е а х

И а

» И (б И

III

r. 0

z x е» и

I Е х х х х

L» е

Х о а

4 Е ° ецо уое

III O ICI

С4

v е с

rCI ХЮ > н

Ъ Ц Л

ЦO ЦОЦ

Ох00

e ra ICI

А ц х л к 0 - о

Х III x

ы а я - о е

5о

»х ь - а

A е ц Ф

O,х Ц Ц

Х Х 0 О х и и и ю ор

° 4w и о д

И е

e III OO

Зе о

»х о ах с <б

Я Ц Ц ц о

»х ца х-ю со ах III Ц

ХХ Io ох о х

00 е fd о х х х а4 ееа ц д.о

g xX

799644

Формула изобретения

Составитель В.Жестков

Редактор Г.Кацалап техред Е, Гаврилешко Корректор М. Внгула

Заказ 10105/Зб тираж 454 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7(-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", r.Óæãîðîä, ул.Проектная,4

Способ получения монохлорпинаколина путем взаимодействия пинаколина с хлором, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут при молярном соотношении пинаколина и хлора 2-16:1 и температуре от -20 до +700С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. G.Hill, Е .L. Kropa "Some

Halogenateol Pinacolones" J.Am.Chem.

Soc., 1933, ч.55, р.2510.

2. N Rabjahn R Rog1er "The Vapor

Phase Chlorination of Al i phat i c

Ketones". J.Org.Chem., 1946, v.X 1, р. 784.

3 J.P. Schaefer, F. Sonnenberg.

"Chlorination of Ketones with

Selenium Oxych1oride, J,Org.Chem., 1963, ч.28, р.1128.

4. Fujiro limuro. Methylation of

w-cyanopinacoline, Nippon Kagaku

Zasshi, 1957, v.78, р.48-50;Chem.

Abst., 1959, v.53, р.5185 d (прототип).