Способ получения 2,2,6,6-тет-рахлорциклогексанона

Способ получения 2,2,6,6-тет-рахлорциклогексанона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

<»799645 (61) Дополнительный к патенту— (51}М. Кл.з (22) Заявлено 200477 (21) 2423802/

2470314/23-04 (23) Приоритет 291176 (32) 26.10.76

С 07 С 49/403

С 07 С 45/63

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (33)Великобритания (31) 44318/76

Опубликовано 2 30181. Бюллетень ¹ 3

Дата опубликования описания 230181 (53} УДК 54 7. 284. .07(088.8) Иностранцы джон Фредерик Харрис, БарРи Джеймс Магилл, Брайан Джон Нидхэм и Джон Миллер (Вели ко брит ани я ) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма ифизонз Лимитед" (Великобритания) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2, 2, б, б-ТЕТРАХЛОРЦИКЛОГЕКСАНОНА

Изобретение относится к способу получения 2,2,6,6-тетрахлорциклогексаиона-ценного органического препарата, используемого, в частности, для получения инсектицидов.

Известен способ получения 2,2,6,6-тетрахлорциклогексанона путем взаимодействия хлора с циклогексаноном в жидкой фазе в присутствии в качестве катализатора коллидина (2,4,6-триметилпиридина). Процесс проводят при

60-1200С (1$

Недостаток способа — малый выход целевого продукта (80Ъ) и использование больыих количеств катализатора (до 15%).

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что 2,2,б,б-тетрахлорциклогексанон

20 получают путем взаимодействия в ><идкой фазе хлора с циклогексаноном при

60-105 С в присутствии катализатора, причем в качестве катализатора используется трибутилфосфин или гидрбхЛо- рид трибутилфосфина.

Процесс ведут в присутствии растворителя. В каче -тве растворителей используют хлорнрованные углеводороды (например, алифатические углеводороды, содержащие 1 или 2 атома углерода и 2-4 атома хлора, например четыреххлористый углерод, хлористый метилен или тетрахлорэтаны), насыщенные углеводороды (например, содер>кащие 5-10 атомов углерода, такие как пентан, гексан, циклогексан, октан и декан) или насыщенные карбоновые кислоты (например, такие насыщенные алифатические карбоновые кислоты, содержащие 2-5 атомов углерода, как уксусная, пропионсвая или масляная). При григотовлении 2,2,6,6-тетрахлорциклогексанона в качестве растворителя можно применять

2,2,б-трихлорциклогексанон. Однако предпочтительным растворителем является расплавленный целевой продукт.

Можно применять смесь растворителей.

Во время реакции галоген и производное циклогексанона подают в зону реакции, содержащую растворитель и катализатор. Предпочтительная температура реакции ниже точки кипения растворителя, если он применяется. Когда в качестве растворителя используется расплавленный 2,2,6,6-тетрахлорциклогексанон, реакцию ведут при температуре плавления реакционной смеси. Чистый 2,2,6,6-тетра799645

Формула изобретения

Составитель A. Артемов

Редактор Г. Кацалап Техред Е. Гаврилешко

Корректор Н. Стец

Заказ 10105/86 Тираж 454

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 хлорциклогексанон имеет температуру плавления 82-830С.

Реакцию проводят предпочтительно в безводных по существу условиях, например при содер><ании воды меньше

1%, предпочтительно меньше 0,5% в пересчете на вес производного циклогексанона.

Общее количество примененного хлора или брома обычно достаточно для превращения всего производного циклогексанона в целевой продукт. Когда реакцию ведут при добавлении галогена и циклогексанона в зону реакции, содержащую растворитель и катализатор, для минимума побочных реакций желательно, чтобы количество галоге- f5 на, контактирующего с циклогексаноном в зоне реакции, постоянно было, по крайней мере, стехиометрически необходимым для превращения присутствующего циклогексанона в целевой 26 продукт. Например, желательно подавать, по крайней мере, 4 моля галогена на 1 моль циклогексанона или предпочтительно 4-6 молей галогена на

1 моль циклогексанона. 2$

Когда реакцию ведут при подаче галогена и циклогексанона в зону реакции, содержащую растворитель и катализатор, часовая скорость подачи циклогексанона никогда йе превышает половины (равна, например, одной трети) веса растворителя, содер><ащегося в зоне реакции в это время. Поэтому, когда реакцию начинают при весе растворителя, равном Х, начальная часовая скорость подачи циклогексанона может И быть равной Х/2. Если реакция проходит с использованием получаемого продукта в качестве дополнительного растворителя, то общий вес последнего увеличивается и потому часовую око- 40 рость подачи циклогексанона можно увеличить, поддерживая ее равной не более половины веса растворителя.

Чтобы обеспечить максимальную конверсию до целевого продукта (в частности, 2,2,6,6-тетрахлорциклогвксанона) необходимо продолжать подачу галогена после окончания подачи циклогексанона. Подачу галогена предпочтительно продолжают до тех пор, пока вес 2,2,6-тригалоидоцик-; логексанона (облавным образом, 2,2,6-трихлорциклогексанона) не будет меньше 5% (особенно, меньше 1%) общего веса 2,2,6-тригалоидоциклогексанона и 2,2,6,б-тетрагалоидоциклогексанона. Подачу галогена продолжают в течение, по крайней мере, 1/4 ч после окончания подачи циклогексанона.

Целевой продукт выделяют обычными способами.

Пример 1. 45 г 2,2,6,б-тетрахлорциклогексанона и 5 г трибутилфосфина загружают в колбу емкостью

500 мл, снабженную механической мешалкой, термометром, холодильником и входной трубкой для хлора с выходом, присоединенным ко дну колбы. Содержимое колбы нагревают и при 85-90 С расплав очищают азотоМ в течение

10 мин. При 95-105 С в колбу непрерывно в течение 6-7 ч подают 276 г хлора и 66 г циклогексанона. Молярное отношение .хлора к циклогексанону поддерживают равным 5,8. ЗатеМ при той же температуре в колбу подают хлор с такой >ке скоростью, как и раньше, в течение 1-1/2 ч. После добавления 375 мл гексана реакционную смесь нагревают до получения прозрачного раствора.

При охлаждении раствора в осадок выпадают кристаллы, которые после фильтрования и сушки содер>хат 1370 r свежеобразованнсго тетрахлорциклогексанона (т. е., кроме первоначально добавленного в колбу). Анализ показывает, что этот продукт 99 --ной степени чистоты.

Пример 2. Процесс проводят так >ке, как и в примере 1, используя в качестве катализатора гидрохлорид трибутилфосфина. Выход целевого продукта составляет 90%.

Способ получения 2,2,б,б-тетрахлорциклогексанона путем взаимодействия в жидкой фазе хлора с циклогексаноном при температуре 60105 С в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют трибутилфосфин или гидрохлорид трибутилфосфина.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США М 3927106, кл. 260-586, 1975 (прототип).