Способ получения -производныхиминодиуксусной кислоты

Способ получения -производныхиминодиуксусной кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз оветскнх

Соцналнстнческнк

РЕСПУ6ПНК

<11802266 (61) ???????????????????????????? ?? ??????. ????????-????????” (22) ????????????????07.05.73 (21) 1922229>

Опубликовано 070281, Бюллетень М 5

Дата опубликованмя описания 07. 02. 81 (51)М. Кл з

С 07 С 101/20

С 07 С 101/26

Государетвеииый комитет

СССР ло делам изобретеиий и открытий (53) УДК 547 «233.. 07 (088 .8) (72) Авторы изобретения

В .М . Плахотник, A .Б . Прохоров, О.И. СамойвОва « и В .Г . Яшунский

Институт биофизики (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ПРОИЗВОДНЫХ

ИМИНОДИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения N-производных иминодиуксусной кислоты, которые находят широкое применение в качестве комплексонов в технике, науке и медицине.

Основными методами получения по= добных соединений, являющихся эффективными комплексообразующими агентами„ служат реакции карбоксиметилирования и цианметилирования соответствующих ионо- и полиаминов (1) . Однако укаэанные процессы протекают при нагревании в щелочной или кислой вод- 15 ной среде, что неприемлемо в ряде случаев.: относительно низкий выход целевых продуктов из-эа протекания побочных процессов, не все амины достаточно доступны и т.д. 20

Известен также способ, основанный на алкилировании эфиров иминодиуксусной кислоты галоидными соединениями, например различными галоидалкилами, в среде органических растворителей с последующим омылением полученных N-замещенных иминодиуксусных эфиров щелочью в мягких условиях и выделением целевых продуктов — комплексонов известнымн приемами (2) . ЗО

Недостатками этого способа является труднодоступность ряда галоидных соединений, применяемых в качестве алкнлирующих агентов по известному способу, а также низкий выход целе-, вых продуктов при синтезе ряда указанных комплексонов, особенно с двойной или тройной связью в углеводородной цепи.

Целью изобретения является упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов .

Поставленная цель достигается тем, что в качестве алкилирующих средств используют тозиловые эфиры спиртов.

Предлагаемый способ получения йпроизводных иминоднуксусной кислоты заключается в тсм, что тозиловый эфир соответствующего спирта кипятят с 2 моль диэфира иминодиуксусной кислоты в спирте, бензоле или другом органическом растворителе, образующийся при этом эфир К-замещенной иминодиуксусной кислоты. подвергают омылению водно-спиртовой щелочью при комнатной температуре и целевой продукт выделяют известными приемами °

Этим способом могут быть получены комплексоны с одним, двумя или

802266

Составитель С . Плужнов

Редактор 3 . Бородкина Техред A.Бабинец Корректор IO. Макаренко

Заказ 10499 27 Тираж 45 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва„ Ж-35, Раушская наб ., д . 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул . Проектная, несколькими иминодиуксусными остатками .

Пример 1. н-Пропилиминодиуксусная кислота .

Смесь 6,0 r н-пропилтозилата и

9,0 г диметнлового эфира иминодиуксусной кислоты в 10 мл изопропанола кипятят 5 ч, растворитель удаляют, добавляют бензол и отделяют осадок .

Фильтрат подкисляют и обрабатывают раствором нитрита натрия для удаления остатков иминодиуксусного эфира . Из

10 водного слоя после подщелачивания, экстракции эфиром и перегонки в вакууме получают 2,5 r диметилового эфира н-пропилиминодиуксусной кислоты, т.кнп. 145-148 С/25 мм рт.ст., 15 про 1, 4 39 5 .

2,0 г этого эфира обрабатывают 4 мл

3 н. раствора едкого натра в 5 мл воды и 5 мл метанола. Через сутки метанол отгоняют, а водный раствор про- 2О пускают через колонку с катионитом

Ку-2 в водородной форме. Комплексон элюируют 1%-ныи водным аммиаком и выделяют после упаривания элюата в вакууме, Получают н-пропилимннодиуксусную кислоту с выходом 1,65 г (42,3% считая на тозилат) .

Найдено,Ъ: С 48,19; Н 7,45; и 8,18 -7Нт " 0 - у)

Вычислено,В: С 47,99; Н 7,48;

И 7,99.

Пример 2. 1,4-диаминобутин-2 -тет раук су си зя кислот а .

Смесь 20,0 г дитозилата бутин-2-диола-1,4, 33,5 r диметилового эфира иминодиуксусной кислоты кипятят в

50 мл метанола 30 мин. Растворитель удаляют, добавляют бензол, отделяют выпавший осадок и фильтрат упаривают н вакууме. При охлаждении остаток кристаллизуется. Получают 9,0 г тетраметилового эфира 1,4-диаминобутин-2-тетрауксусной кислоты. Далее по методике .примера 1 из 2,2 г тетраэфира получают 1,5 г (40%, считая на дитозилат) 1 4-диаминобутин-2-тетраук1 сусной кислоты, т .пл . 89-90 С (разл .) .

Найдено,%: С 43,61j H 6,12; и 8,91

С Н Ч С8 1,5 Н О.

Вычислено,%: С 43,24; Н 5,75;

N 8,40.

Формула изобретения

Способ получения й-производных иминодиуксусной кислоты алкилированием эфира иминодиуксусной кислоты с последукщим омылением промежуточного продукта и выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве алкилирукваих средств нсполь— зуют тозиловые эфиры спиртов.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе.

1. Лернер О. М. и Фельдман И. Х.

Применение циангидрина ацетона в реакции цианметилирования некоторых вторичных аминов, ЖПХ, 36, 1347, 1963 .

2. Shtacher G and Taub Ч.,Synthes i s of chel at i ng compounds to be usedas potential bone seekers, 1, Ned.

Chem, 9, 197, 1966 (прототип) .