Азопроизводное п-аминобензил- , -дикарбоксиметила kak изби- рательный реагент для спектро-фотометрического определения тория

Азопроизводное п-аминобензил- , -дикарбоксиметила kak изби- рательный реагент для спектро-фотометрического определения тория

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Соввтскнк

Соцналнстнческнх

Респубпнк

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Опубликовано 07D231. бюллетень М 5

Дата опубликованияописания 07. 02. 81 (51)М. Кл.з

С 07 С 107/04

С 09 К 9/02! веударственный квинтет

СССР не демам нзабретеннй н отнрытнй (53) УДК 547.556..3(088.8) (72) Авторы изобретения

Н.Н. Басаргин, Ю.Г. Разовский и М.В. Хи

Институт геологии рудных месторождений трографими, минералогии н геохимии АИ СССР "" - «и.: (11) Заяаитвль (54) АЗОПРОИЗ ВОДНОЕ и -АМИНОБЕНЗИЛ-N, N -ДИКАРБОКСИМЕТИЛА

KAK ИЗБИРАТЕЛЬНЫЙ РЕАГЕНТ ДЛЯ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОГО

ОПРЕДЕЛЕНИЯ TOP HH

СН2СООН

O сн -2l

СН200ОН

СИ СОО г иъ.Яр-сн и ме

05Н

СИ С00

Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к азопроиэводному Il-аминобензил-М, И-дикарбоксиметила общей формулы где R - 1, 8-диоксинафталин-3,6-дисуль-10 фокислота .

Указанное соединение может найти применение для избирательного спектрофотометрического определения тория при анализе различных объектов . 15

Известные органические реагенты, содержащие иминодиацетатную (маскирующую) группу в орто-положении к фо тометрической функционально-аналитической группе (ФАГ) (см .таблицу),в 20 ряде случаев связывают определейный элемент одновременно, что исключает воэможность дифференцированного действия этих групп и снижает избирательность (1) . 2%

Удаление иминодиацетатной группы от ФАГ реагента обеспечивает воэможность дифференцированного их действия и повышает избирательность аналитической .реакции. 30 цель изобретения — изыскание соединения для избирательного определения тория при спектрофотометрическом анализе .

Предлагается азопроиз водное и-аминобенэил-й, N --дикарбоксиметила формулы 1 как избирательный реагент для спектрофотометрического определения тория.

Указанное соединение получают аэосочетанием диаэотированного и-аминобензил-N,N-дикарбоксиметила и хромо;троповой кислоты в щелочной среде.

Синтезированный реагент содержит две ФАГ различного аналитического действия: ФАГ I- непосредственно участвующую в образовании окрашенных комплексных соединений с ионами металлов при их спектрофотометрическом определении и ФАГ II- иминодиацетатную группу, маскирующую мешающие элементы, т .е. образующую неокрашенные комплексные соединения:

ФЛГ 1 ФлГ !1

ЧЪ

802268

Преимущество применения реагента этого типа заключается н том, что в условиях связывания определяемого элемента по ФАГ I маскируются мешающие элементы, связываемые ФАГ Ti.

Ниже в качестве примеров приведено подробное описание синтезов ключевого соединения — и-аминобензил-й„й-дикарбоксиметила(У) и аэопроизводного п--аминобензил-й,й-дикарбоксиметила.

Пример 1. Получение и-амино- 10 бензил-й,й-дикарбоксиметила .

A . .n-Нитробензилхлорид получают нитрованием бензилхлорида нитратом калия н серной кислоте.

Б. п-Нитробензил-й,й-дикарбокси- Я метил.

В трехгорлую колбу емкостью 1000 мл снабженную обратным холодильником, мешалкой и термометром, помещают 74 г (0,56 моль) иминодиуксусной кислоты, 20

300 мл воды, 118 г (1,40 моль) йаНСОэ и 48,1 г (0,28 моль) п-.нитробензилхлорида . Реакционную смесь нагревают на водяной бане н течение 12 ч при

85-90РС при постоянном перемешиванин 2 (конденсация проводится при рН 8-9) .

В процессе реак „ии конденсации образуется гомогенный раствор . Раствор охлаждают до комнатной температуры и подкисляют 150 мл концентрированной

НС! до рН 1-2. Выпавший желтый осадок отфильтровывают на стеклянно»л фильт» ре и промывают aro на фильтре 100 мл этаноле .

Выход воздушно-сухого технического п-нитробензил-й,й-дикарбоксиметила коричневого цвета 72 г (96% от теории) . Очищают препарат перекристаллизацией его иэ 100 мл этанола. Выход очищенного препарата желтого цвета р

41,8 г, 56% от теории), т .пл .196-197С .4()

Найдено,%; С 49,17; Н 4, 8О,N 10,25, Вычислено,%: С 49,25, Н 4,47, и 10 45.

В ЙК-спектре обнаружены частоты йО "группы при 1520 см и налентные колебания связи СООН при 1680-1720 см .

В п-Аминобенэил-N,.N--дикарбоксиметил.

В коническую колбу емкостью 100 мл, снабженную пробкой с двумя трубками (промывную склянку}, помеща1от 10 г (0,037 моль) п-нитробеьзил-N,N-дикарбоксиметила, 30 мл бн . раствора аммиака. Смесь тщательно перемешивают, колбу помещают н ледяную баню и пропускают сероводород в течение 4 ч .

В конце реакции восстановления темнокоричневый цвет раствора переходит в желтый . Избыток аммиака и сероводорода удаляют в вакууме, создаваемом с помощью водоструйного насоса, при комнатной температуре.

Раствор аммониевой соли п-аминобензил-N,й-дикарбоксиметила подкисляют 5 мл ледяной СН COOH до рН 5-6 .

Выпавшую серу отфильтровывают и отбрасывают . Фильтрат, содержащий конечный продукт - n -аминобензил-N,N-дикарбоксиметил, смешивают с 1000 мп ацетона . Выпавший белый осадок отфильтровывают, нро»ывают ацетоном и высушивают в вакуум-эксикаторе при комнатной температуре . Очищают препарат перекристаллизацией иэ воды . Выход очищенного препарата белого цвета 7,5 г (85% от теории) .

Найдено,%: С 55,35» Н 5,62» N 11,58, Вычислено,%: С 55,46; Н 5,88; и 11,76 .

Пример 2. Получение азосоединения на осноне п-аминобенэнл-N,й-дикарбоксиметила и хромотроповой кислоты .

2,4 г (0,01 моль) и-аминобенэил-N,é-дикарбоксиметила растноряют н

25 мл воды и к раствору приливают

2 мл концентрированной соляной кислоты . Раствор охлаждают в ледяной баяв и диазотируют при 0-5 С добавлеО нием раствора 0,7 г (0,01 моль) йайО в 10 мл воды в течение 1 ч.

Одновременно растворяют 4 г (0,01 моль) динатриевой соли хромотроповой кислоты в 50 мл воды, добавляя 2,5 г (0,03 мол) йаНСО . Раствор охлаждают в ледяной бане до 0-5 С и р добавляют при перемешивании в течение 1 ч раствор диазония.Далее реакционную смесь оставляют на ночь .

Для выделения реагента из раствора подкисляют и высушивают Hà воздухе. Очищают препарат двукратной перекристаллизаххией его из воды .

Выход о ьщенного реагента крас„ного цвета формуг»ы I 4,4 г (77% «от теории)Л,„юЦО нм.

Найдено,%: С 44,15; и 7,22;

11,16.

С„Н„, 0„5.1 .

Вычислено,%: С 44,29» N 7,38;

5 11,25.

Основные спектрофотометрические характеристики комплексов элементов с азосоединениями, содержащими иминодиацетатную группу, приведены в таблице.

802268

Элеме нт ме

MeR

Интервал

Оп 1

"- мс кс

MeR

1, 8-Диок синафталин-З,б-дисульфокислота

3, 4-5, 8 510 590

Не мешают 50-100 кратные количества Са, Mg, Ba, Cu, Nl, Fe .

7,2

Аналог

515 560 16,3. 3 5-4,0

Th где и - 1,8-диоксинафталин-3, 6-ди2$ сульфокислота, как избирательный реагент для спектрофотометрического определения торин .

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

;Щ 1 . Авторское свидетельство СССР

9 175514, кл . С 07 С 143/66, 1956 .

Формула изобретения

ЕН,СООТГ

З-1l=lf О сн -м

СН2 СООН

Составитель Н. Антипова

Редактор Э . Бородкина Техред A.Áàáèíåö Корректор Ю. Макаренко

Эакаэ 0 99 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д . 4/5

Филиал ППП Патент, г . ужгород, ул. Проектная, 4

+ Аналог ОН ОН

О О ноф 03 1

Азопроизводное п-аминобензил-N,Nдикарбоксиметила

Избиратель ность в присутствии

2 5- 50 -крат но го избы <а реагента

Мешают однократные количества Са Мд

8а, Си, Мо Cr, Pb, Zl, Zr, Hu Ч, Nl

Fe 8i Со, 1.а.