-нитроалкилселениды

-нитроалкилселениды

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

«»802277

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (бт ) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 22. 03. 79 (21) 2739745/23-04 с присоединением заявки ИО (23) Приоритет

Опубликовано 07.02Я1. Бюллетень Мо 5

Дата опубликования описания 09.0281 (51)м. кл,з

С 07 С 1бЗ/00

С 07 С 79/04

Государсте. ".»Кый комитет

Т. ССР

В0 Делам И306ретеиий и открытий (53) УДК 547. 269 .82 (088.8)

„ттт ". -,.

В. И. Ерашко, О. М. Сазонова и А. A Файнзиль64фК! — / (72) Авторы изобретения

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского (7f) Заявитель (54) Ы-НИТРОЛЛКИЛСЕЛЕНИДЫ

Изобретение относится к синтезу нового класса соединений, а именно к d.-нитроалкилселенидам общей формулы

Ri

R - 5е — С вЂ” NO (1)

5 согде R„- фенил; и -но, сн

Указанные соединения и способ их получения в литературе не описаны.

Известны органические селениды, содержащие атом двухвалентного селена, связанный с двумя углеводородными радикалами общей формулы R-5е-R где R; и — алкил, арил (1).

Описань1 также алифатические нитросоединения, имеющие у одного атома углерода одну или несколько нитрогрупп, общей формулы R-C(NO ) R" R+, где R, R, R — алкил, арил или NO (2).

Ф 1 1 сС-Нитроалкилселениды 1) — соединения, сочетающие в одной молекуле атом двухвалентного селена и нитрогруппы (одну, две или три), связанные с одним и тем же углеродным атомом, т.е. ".одержащие структурный фрагмент

-5е-l(ЬО, )т,, где и =, 2 или 3, не были известны. 30

Целью изобретения является синтез нового класса соединений, содержащих гри одном и том же углеродном атоме атом двухвалентного селена и одну или несколько нитрогрупп.

Предлагаются cL-нитроалкилселениды общей формулы й"

R - 5e - С - N0 p (l )

2 где R - фенил;

R " МО, СН, я 2- - No, сн

Способ получения А-нитроалкилселенидов формулы l, где R, R, R имеют вышеуказанные значения, заключается во взаимодействии селенилгалогенидов общей фор:,тулы R-Se-На), где

R - арил, Hal - Ci или Br,ñ солями нитроалканов общей формулы R" R+C (О2)И где Н" - НООСН ; R -НО,, СН ;

M — катион щелочного металла, серебра или аммония, в среде органического растворителя.

Процесс осуществляют в мягких условиях обычно при температурах около

ООС. Выход d-нитроалкилселенидов (1) составляет 75-100%.

Наличие одной или нескольких нитрогрупп у *-углеродного атома сооб3

802277

Формула изобретения

R1

В - 5е - - МОт р,щ где и — фенил;

К -МО,СН и - NOo, СН .

Составитель Л. Иоффе

Редакто 3. Бо дкина Тех ед A.Вабинец Ко кто . P ш

Заказ 10499 27 Тираж 454

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская иаб. д, 4 5

Подписное

Филиал ППП "Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 щает соединениям формулы 1 новые свойства, отличающие их от органических селенидов, не содержащих МСгругн j1): под действием разнообразных электрофильных реагентов они в очень мягких условиях (0-20 С) расщепляются по связи СНО 5е- При этом в отличие от ненитрованных селе-, .нидов (1) "Электрофильная" часть реагента (Е) связывается ие с атомом селена, à суглеродсм,,несущим НО>группы, т.е. наблюдается электрофильное замещение при W-углеродном атоме.

Такая необычная легкость расщепле ния Ф -нитроалкилселенидов (Ц поэволяет использовать их как полупродукты в синтезе различных алифатических нитросоединений.

Пример 1. Фенилтринитрометилселенид С„Н 5еС(М О )э .

К раствору 1,92 r (0,01 моль)

С6Н 5еС1 в 25 мл абсолютного СН С1 при охлаждении (0 С) и перемешивании прибавляют небольшими порциями (в токе сухого аргона) 1,89 г (0,01 моль)

К-соли тринитрометана. По окончании прибавления смесь перемешивают 1,5 ч при 0 С, осадок КС1 отделяют (вес

0,75 г, 100%), фильтрат упаривают в вакууме (при температуре не выше

20 С) . Оставшееся масло при размеши" ванин с гексаном и охлаждении сухим льдом эакристаллизовывается. Получают

3,05 г (100%) фенилтринитрометил-. селенида в виде бесцветных кристал- лов, т.пл. 56-58 C.

Найдено,%". С 27,59; Н 1,77;

813,52; 5е 25,65.

С,Н О6 Se w Вйчислено,%".С27,47; Н 1,65;

N13,73; Ье25,80 °

ИК-спектр (в СС14 на Ва Fg): 1 295, 1590, 1605 см "- группа -C(NO@) .

Пример 2. Фенил-1,1-динитро этилселенид С6НэЬеС(ЙО )э СН3.

К раствору 1,92 r (0,01 моль)

С Н<6еС1 в 25 мл абсолютного СН С1 при охлаждении (00С) и перемешивании

6 5 и ибавляют по частям 2,37 г (0,015 моль) К-соли 1,1-динитроэтана.

Затем смесь перемешивают еще 3 ч при

О-З С, осадок (смесь КС1 и непрореагировавшей соли динитроэтана) отделяют, фнльтрат упаривают в вакууме (при температуре не выше 20 С,. Остав

1 шееся масло при размешивании с гексаном и охлаждении сухим льдом закристаллизовывается. Получают 2,5 r (90%) фенил-1,1-динитроэтилселенида. Бесцветные кристаллы, т.пл. 58-59 С (из гексана), Найдено,%: С 35,07; Н 3,05;

89,72; 59. 28,73.

СЕНЕ045еМ2

Вычислено,Ъ! С 34,92; Н 2,92;

М 1018; Se 28,70.

ИК-спектр (на BaF): 1320, 1578 см группа С (МО } . ©. Пример 3. Фенил-(1-метил-1-нитро) -этилселенид Сь Н >SeC (СН3 ИО, К раствору 0,96 r (0,005 моль)

С6Нфе С1 в -0 мл сухог;> эфира при перемешивании и охлаждении прибавля35 ют порциями (в токе сухого аргона)

0,83 г (0,0075 моль) Ма-соли 2-нитропропана. Перемешивают 3 ч при 0-3 С,,осадок (смесь ЫаС1 и непрореагировавшей соли нитропропана) отделяют, 20 фильтрат упаривают в вакууме (при температуре не выше 20 С). Получают

0,9 г (74,5%) фенил-(1-метил-1-нитро) -этилселенида в виде желтого масла.

Найдено,Вг С 44,45; H 4,82;

N 5,32; Se 32,47.

С9Н„„О SSa .

Вычйслено,Ъ: С 44,27; Н 4,54;

N 5,74; ЯВ 32,34.

ИК-спектр (на BAF ): 1350, 1542 см

ЗО группа Й О .

al -Нитроалкилселениды общей формулы

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. "Organic selenium compounds;

their chemistry and biology". Ed.

О. Klayman, Q, Gunthes, N-y., 1973, гл ° У.

2. Новиков С.С., Швехгеймер Г. A., Севостьянова В.В., Шляпочников В. A.

Химия алифатических и алициклических нитросоединений. М.,"Химия",1974, гл. 1.