Эфирноацетальные производныеполивинилового спирта kak носителидля органических препаратов,содержащих аминогруппы, и способих получения

Эфирноацетальные производныеполивинилового спирта kak носителидля органических препаратов,содержащих аминогруппы, и способих получения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОЙНСЛКИЕ

H O И Я

Союз Сс>ветски)Г "аЦКаГ1ИСтИЧЕСКИХ

Республик

«»8023(И

/Фаей д 4%ъ Ф% & аю г УФ а а съ ьвм а ърт т .Гъ Фсът.У CBYkgg !Ы1Ь 1ЬУ

1 (6> ) Дополнительное к апт. санд-ey— (22) 3аявяено 18.12.78 (2!) 2698553/23-05 с л!> c"единением заве,v. М3— (23) >)риоригет (51)М. КД.З

C 08 216/06

С 08 Г- 8 10

Государстненный кг>мите г

СССР по делам изобретений и откр»>тий! пу5ликовано 070;::", j Бголлетень lcc> 5

I (Я) УДГ 678. н4. . 72-9. 02 l,u 88. 8 ) Дата огублинова)ия описания 09. 02.81 (72) Авторьl г

ИЗООРЕГЕНИВ

Н. A. Кашкина, I. Я. Пормале и i!. О. Кашкина

Ордена Трудового Красного Знамени институт химии древеси:v ЛИ Латвийской ССГ (7!) 3аввнтель (5 4 ) 3c)>1)Pf)0cn U1TiA)l5! j)>))n Г)РОИ"-13О" 1)Ь)Е ПОЛИВИН)!ЛОВОГО

СПИРТА К5К НОСИТЕЛИ ДЛЯ! ОРГР,НИЧЕСКИК ПРЕПАРАТОВ, СОДЕР;)гЖ l)X Р! )ИНОГ1 УППВ), !1 C)lOCOT) 1!К ПОЛУт)Ег)1гЯ

Изобретение относится к синтезу полимерных функциональных соедине)нгй в частности зфирно-ацет ".ьных производных поливинилового спирта, обладающих свойствами носителя для орга- 5 нических препаратов, содер>кащих аминогруппы, и может быть использовано

B химической и фармацевтической промы»ленкости.

Известны полимеры, обладающие ана- 10 логичными свойствами, карбоксяацетали поливинилового спирта (1)

Однако оки содержат только одну карбоксильную группу и поэтому могут присоединять как носители только ог- 15 раниченные типы аминосодержащих препаратов.

Целью изобретения является улучшение свойств производных поливикилозого спирта как носителей.

П едлагаются зфирно-ацетальные производные поливинилового спирта общей формулы Ц„ — }(-) †(СН вЂ” CH", -(- СН. СИ Сг! СН )-и пН 0

=С)

И,(жом где x = 62-93 мол. 3, у=- 2-17 мол. н .и z = 5-21 мол.Ъ. 30

2 с молекулярной массой 6000-60000 как

l!ccl1тели для Ор>. анических препаратов г содержащих амикогруппы.

За счет науичия в полимере двух карбоксильных групп. разного характера он способен присоединять больше типов Органических амикосодержа— щих препаратов, капример лекарств.

Производные поливинилового спирта указакной формулы получают способом, заключающимся в том, ЧТО карбоксиметиловь:й эфир поливикилавого спирта подвергают ацеталированию глиоксалевои кислотой при 60-80.ОC в присутствии кислотных катализаторов.

Реакция идет по схеме +Ен,-CH+," си,— CB++„ ноГ- Спп!; !

ОИ 0

1н,100н

àÍ,-

+, 0)- 0 СЦ Л ))ОН

В качестве исходного полимерного кОмпОнента применяют карбОксиГсетилО вь .::, зфир голивикк".îâoãî. cïê)>òа со

802300

Hl(-спектр,! с!«

Н 1Ъ-ноНомер

Степень замещения, мол.Ъ аракте ристическая

О ВОДЕ!О

О раство

<у. приме р ла х вязкость и)

)с(л/г

1730, 830, 1142, 3475

2,5

79,2 5,9

1720,1142,830

"720,1142,3475

1720<830<1142

2,9

0,88

78,2 17,0 4,8

85<6 5<1 9<3

83, 1 1?,6 4, 3

1 14

0,84

2,8

2 9

1,52

21,1

74,0 4,9

2,?

1730, 1142, 3475

П(.исоедикение мономерных соеди- ни»!!лового спирта производится ре,е;.:11!! „. псл..ge .ным произвсдным поли- 65 акциеи конденсации в водном растворе степенью замещения от 2 до 17 мол.Ъ обеспечиьающей водорастноримость конечного продукта.

Ре(!Кц!!ю проводят в воде при 60С<

80 и в Ilp! Iсутст!!Пи сОеДиненli и 1<ис-. лотного характера (серной ки=ло!ы или поликислоты КУ-2) . Под(=!<ление температуры вы(<е 80 С приводит и деструкции карбоксиметилового эфира полив«.нилового спирта. Понижение температуры ниже 60 С угленье((а зт cl<а !1ОЛ1 Е

НЫй П!)ОДУК Т Peгс(l

0cci)!(c

1Io т;!!<же ве!Деi!el<ие иc)!HI!)el!;!,i<;.()Ды

П()СЛЕ у<<

ЦИ<0 Г)!ИОКС"!Jl<= ÁÎИ !<ИСПО! Ы !1 СЕРНО кислоты путем диалиэа и другими Обычными мстодами.

Пример 1. 3,00 г карбоксиМЕTлl !ОНОI О Э(1)HPа ПОЛI<ВИЕ!!IЛОПО<. О СГ!11Р

Тс! (СTЕI!<ЗНЬ Зс!МЕЩ<«НИЯ ), 9 МОЛ, Ъ) РаСТ— !

)Орлют D 79,2 мл дистиллированной воды, добавляют 1 40 г 90о-Hoé Глиоксалевой кислоты, перемеип !)а!0т и по к;и лям пр<илбавт!(!!0т 70, 8l:мл 4 (! сер:еой кислоть!. Реакцию проводят при

80ОС в тече ние 28 ч.

Полученный продукт диализуют в тече! не 9 6) x, После oc. c!i<)

Пример 2. К 19,8 мл 3,75Ъ-ного !!Ос(!!ОГО раствора карбоксиметилового 3< )l>pB поливинилового спирт<а ((тепень замещения 17,0 мол.Ъ) прибавляют 0„35 r 90Ъ-ной глиоксалевой кислоты и I!o каплям 17,7 мл 4 (4 серН О и 1

О

70 С 13 течение 30 ч. Продукт осаждают D ацето(! и промыг<ак) с дисти)<лиров ан !!Ой ИОДГ)й и а !<(зт Оном ° ВыхОД 8 3 % л

Стспе((ь = :(мещения но карбоксиацетальным Группам 4,8 мол. Ъ.

) O Г О .:. ф:j>0с! ПОЛЛ! ЬИ ИИ (С!НОГО СПИPТс<

j< те.:-Ä(l!;! замсщс.ни(я 5 < 1 мол. Ъ) "pHба . лнк)т !3< < 50! г 90";,— нсй глис ксалевой

<,!!()ло (л! 10 < 4 8 !Io,""," <(< c (О- . - -2, !

?(!а!(ПНЮ Про):,(! <(!(T

6,1Ъ. Замещение по карбокси детальным Гру,I

П р и и е р 4, К 59,4 мл 5Ъ-ного

„7О е!ОднОГО раствОр<а 1(арбоксиметиловОГО эфира пОливинилОвсГО спирта (степень замещения 12,6 мол. Ъ) прибавляют

1,05 г 80Ъ-ной Глиоксалевой кислоты

1t Г!рикапывают 53,4 мл 4 N Н«S04, Ре-" акц!И0 проводят при 60 С в течение о

20 ч. Продукт очища!от диализом. По—

Jl)«<<<10T полимерный прОДукт . ВыхОД 84 Ъ .

Найдено: степе!!ь замещения ПО карбоксиацетальным группам 4,3 мол.Ъ.

П р Iи м е р 5. К ?4,8 мл 5Ъ-ного водного раствора карбоксиметилового эфира поливинилового спирта (степень за!не!!!<ения 4,9 мол. Ъ) прибавляк!т

1,06 г 90Ъ-ной глиоксалевой !<Ислоты л 5 и прикапывают ?6,8 (л 4 Г1 HyS04, Peà.«TH!0 проводят при 80 С в течение

30 ч. полимер диа< изуют и высажда!От ацетоном. Выход 87Ъ . Степень з амещения по карбоксиацетальным группам

21 < 1 мОл. о., n() Свойства полученных по примерам

1-5 полимерон приведены в таблице.

802300

Составитель A. Горячев

Редактор Э. Бородкина Тех ед M.Ëoÿ Корректор С,Ме)смас

Заказ 10503 29 Тираж 541 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 НосхВа Ж-35 Раушская наб. д. 4/5

Филиал ППИ Патент", r.Óæãoðoä, ул.. Проектная, 4 при комнатной температуре. Наиболее легко к указанным производным присоединяются мономерные соединения, содержащие аминные группы. Это может иметь важное значение в современной медицине для получения ле)саоственных форм, обладающих комплексом свойств, так как известно, что большинствс лекарственных соединений содержит аминные группы.

Формула изобретения

1.Эфирно-ацетальные производные полиВинилового сп ирта общей форюулы

+ " и )ЦД Н2 (И " Н" ()1 "И" < й)ОН 0

) 1),»

М

"0(ilj где х =. 62-93 мо)).%, у= 2-17 мол.)) и Z= 5-21 мол.Ъ, с молекуJiHpHoA массой 6000-60000 как носители для органических препаратов, содержа))1их аминогруппы.

2 ))1огоб поп . т е|ю)сэ эдас)т но— а

НЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ПОЛ)) ТЗ))!)и TOBOI-О СПИРта по и. 1, з а к.л ю ч а ю щ и и с я B том, что карбоксиметиловый эфир поливинилового спирта подвергают ацеталированию глиоксалевой кислотой при 60-80 С В присутствии )(ислотО

Н()К Ка алнза.)ОРоа

Источники инфоомации принятые Во внимание при экспертизе (л

Кас= .:сина H. A. и др. Синтез карбоксиацеталей поливинилового спирта.—

Пзвестия All Латвийской Сс Р сер.:я химическая, 1968, Р 5, с, 622-625.