Инсектицидная композиция
Иллюстрации
Реферат
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 02.09.76 (21) 2393508/05 (23) Приоритет - (32) 02. 09. 75 (S3)M. Кл.
A 01 и 57/16
А 01 и 57/12
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий (3!) $09865
Опубликовано 0702816юллвтень Й9 5
Дата опубликования описания 08.02.81 (53) УДК 632.951.2 (088.8) Иностранцы
Джордж Блэкмор Ладж и Лилэнд Стэн гон Питт (США) / (72) Авторы изобретения,I>
Иностранная фирма
"Стауффер Кемикал Компани ": (США) (71) Заявитель (54) ИНСЕКТИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ
Изобретение относится к химическим средствам борьбы с вредителями сельского хозяйства, а именно к инсектицидной композиции на основе 0,0-диметил-5-фталимидометилдитиофосфата.
Известна инсектицидная композиция, содержащая 0,0-диметил-5-фталимидометилдитиофосфат и обычные добавки (11 . Однако активность ее недостаточная.
Целью изобретения является изыскание новой инсектицидной композиции на основе 0,0-диметил-S-фталимидометилдитиофосфата, обладающей усиленным ннсектицидным действием.
Указанная цель достигается композицией на основе 0,0-диметил-5-фтал-имидометилдитиофосфата, которая дополнительно содержит в качестве анти- 2 ватора соединения общей формулы
3 ц О-R
О К
25 где R, R„- C1 С4 алкил
R - фенил, фенил, замещенный С 1, С, С4;алкилом, метокси, этокси, диметиламином, метилендиокси с числом заместителей 1,2 или 3, феналкил с
1-3 атомами углерода;в алкильной части, бензил, замещенный хлором, метилом, иэопропилом, метокси с числом заместителей 1 или 2, при соотношении 0,0-диметил-б-фталимидометилдитнофосфата и активатора, равном 1:1, в количестве 50-100 вес.Ъ смеси действующего начала и активатора.
Соединения формулы 1 получают путем взаимодействия соответствующего фенола или аралкильного соединения с некоторыми галоидалкильными производными фосфора. После получения целевых продуктов их выделяют иэ реакционной смеси, очищают н смешивают с
0,0-диметил-5-фталимидометнлдитио-фосфатом. После смешения инсектицидного соединения с соединением-активатором их применяют для обработки мест обитания насекомых обычным методом.
Активные инсектицидные композиции по изобретению целесообразно переводить в форму жидких композиций, таких как эмульсии, суспензии или жидкости для аэроэольного распыления. Хотя концентрация активной части в инсектицидной композиции в таких рецептурах может варьироваться в очень широких пределах, обычно содержание активного начала инсектицидной композиции B pe803846
Т а б л и ц а 1
Соединения общей формулы
3 и Π†о-к номер с единени !) Щ
-сн3 ъ 3
-«» -сн, -сн, -сн, осн
4 -снЗ сн3
-()-OCH
5 -СН -Сн
-сн
Ф
-сн „
3 цептуре не превышает 50 от веса рецептуры.
Примеры получения соединений общей формулы 1..
Пример 1. Получение О,О-диметнл О-фенилфосфотиоата.
К раствору 9,4 r (0,1 моль) фенола в 100 мл тетрагидрофурана прибавляют
4,4 г (0,11 моль) тонкоизмельченной гидроокиси натрия и полученную смесь перемешивают до получения прозрачного 1О раствора. Далее к раствору фенолята натрия медленно при перемешивании прибавляют раствор 16,0 r (60,1 моль)
О,О-диметилфосфохлортиоата в 25 мл тетрагидрофурана и реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в те 1З чение 30 мин, после чего прибавляют к ней 100 мл бензола. Полученную смесь промывают в делительной воронке 1ОЪ-ным раствором гидроокиси натрия, а затем дважды водой, после чего сушат над безводным сульфатом магния и упаривают в вакууме с целью удаления летучих веществ. В остатке получают ?0,2 г целевого продукта, имеющего и Я 1,5327.
Пример 2. Получение 0,0-диэтил-О.-фенилфосфотиоата.
Методику, описанную в примере 1, воспроизводят с тем отличием, что вместо О,О-диметилфосфохлортиоата используют 18,9 r (0,1 моль) О,О-диэтилфосфохлортиоата. Выход целевого продукта 24,6 г; и о 1,5077.
Аналогично исходя из соответствующих исходных веществ синтезируют и другие соединения этого ряда, приведенные в табл.1.
803846
Продолжение табл.1
СН, 1
Сн — С-сн
СНэ СНЭ
9 -СН -СН
3 снр N сн
Ф С -СН СНЗ осн
СНЗ СНЗ
-СН -СН
OGHJ
Св Сн б
М
13 -СНу -СН 3
803В46
Продолжение табл. 1
R„, сн„ вЂ” СН—!
-СН
1) сн ! — ан,— сн
Сн L" é, 16 — СН
СН, 17 -СН вЂ” СН g
18 -СН вЂ” СН
19 -СН -СН2
2g -CH -Сн
22 -Сдн5 -Сдн
23 С Нт 3
СН, I
24 СН
I еп
Сн ! — СН
CHä Цг нг
803846
30
Си, QB3 сн, сн
Номер соеди- R нения
26 -СН -СНЗ
21 -СН -СН,, Ъ
28 -С2Н 9 - С2Нд
29 -СЗНу -СЗНу
СН5 -СН
32 -С Н -С Н
33 -с,гнg -с н
Продолжение табл. 1 о
ИН2
80384б
Продолжение табл. 1
36 -С н -С н
37 -с н -с н
-(HF 3 Си, Вн
Щ со !
СН
2 5 сан
39 -с2Н5
4о -с н -с н. — П1—
0СН
41 -сн3 -с2нГ ) 44 -С2Н -и-С
42 -СНЭ -и-С Н
Э 7
43 -СНЭ -и-С4Н
Ниже приведены примеры оценки эф- фективности инсектицидной композиции.
A. Объект испытаний черная бобовая тля (Aphis febae) (ВВА).
Рассаду настурции (Тгораео1ыв ьр,), имеющую высоту приблизительно 2-3 дюйма (5,08-7,62 см ), пересаживают в суспензию (песчанкстоизвестковую) почвы, помещенную в 3-дюймовые глиняные горшочки, и заражают 50-75 особями тл,. смешанного "возраста". Спустя
24 ч рассаду опрыскивают водными суспензиями инсектицидов (до состояния, при котором жидкость для опрыс- 40 кивания начинает стекать с литьев), рецептура которых включает 50% смачивающегося порошка и инсектицидов.
Суспензии получают смешением равных частей инсектицида и активатора, раст-фЯ воренных в водопроводной воде и разбавлением полученных концентрированных систем водопроводной водой. Концентрации как токсиканта, так и активатора, при которых проводят испытания, варьируют в пределах от 0,05Ъ до той концентрации, при которой погибает 50% особей бобовой тли, высаженных на рассаду,.что регистрируют через 48 ч после опрыскивания растений, причем величину Лд 5О выражают через концентрацию активного ингредиента в растворе.
Б. Объект бабочка-медведица (Estigmene асгеа, Drury) {SIC).
Растворы для испытаний получают .путем растворения равных количеств унсектицида и активатора в водной ацетоновбй смеси, приготовленной в
803846
ЛД инсектицида
Я) Таблица 2
Действующее начало 1 и фактор активации
Инсектицид"
0,1 0,5 0,2
2,0
0,04
Инсектицид + соединение Р 1
0,005 0,005 0,005
0,005 0,03
0,1
0,1
0,25
0,1
0,1
Соединение 9 1
8,0
Фактор активации
10,0 16,16 13,33
3,33
Инсектицид + соединение 9 2
0,01 0,008 0 01
0,007 0,03
0,1
0,1
0,1
0,1
0,05
Соединение 9 2
Фактор активации
1,66
5,7
5,0
6,66
10,4
Инсектицид + соединение Р 3
0,01 0,03 0,02
0,03
0,1
0,1 0,1
0,05
Соединение Р 3
Фактор активации
5 0 2 78 3 33
1,33
Инсектицид + соединение М 4
0,007 0,05 0,02 0,01 0,007 соотношении 50:50. Кусочки листьев туполистного щавеля (Rumex obtusip1ius) длиной 1-1,5 дюйма (2,543,81 см) погружают на 1-2 с в соответствующие испытуемые растворы, а затем переносят на проволочное сито для подсушивания. Высушенные листочки помещают на увлажненные куски фильтровальной бумаги, находящиеся в чашке Петри и высаживают на них по 5 лиЧинок бабочки-медведицы третьей возрастной стадии. Спустя 48 ч регистри- руют процент смертности личинок, причем величину ЛД 0 выражают через концентрацию активного ингредиента в водНо àöåòîHîâîì растворе.
В. Объект испытаний совка капуст- 15 ная (Trichoplusia ni) (С ).
Испытания в этой серии опытов проводят так же, как в опытах с бабочкой-медведицей, с той только разницей, что вместо щавеля туполистного 20 в качестве растения хозяина используют листья белокачанной капусты (Brassica oleracla).
Г. Объект испытаний табачная листковертка-почкоед (Heliothis чirescens (TBW) .
Методика испытаний была в этом случае такой жЕ, как в опытах с бабочкой медведицей, за исключением того, что вместо туполистного щавеля в качестве растения хозяина используют листья Румынского салата (латука) Latuca sativa.
Д. Объект испытаний свекловичный совка-походный червь (Spodoрt еrа е
exigua Hubner) (BAM).
Методика испытаний такая же, как в опытах с бабочкой медведицей, за исключением того, что вместо туполистного щавеля в качестве растенияхозяина используют листья Румынского салата-латука (Latuca sativa).
Фактор активации (Ф.A) определяют по формуле с учетом ожидаемого инсектицидного эффекта для конкретной комбинации двух инсектицидных агентов по формуле.
Ф А = ЛД50йнсектиц"да Ху +
Экспериментальная величина
ЛД 0 смеси, где X - -отношение процентного содержания или веса синергиста (активатора) к процентному содержанию или весу инсектицида, У. — отношение ЛД инсектицида к ЛД синергиста.
Экспериментально найденная величина ЛД < смеси выражается только через количество инсектицида.
Таким образом, фактор активации представляет собой отноиивиие ожидаемой ЛД о смеси к экспериментально найденной величине ЛД
БО
Когда наблюдаемый токсический эффект оказывается больше ожидаемого фактор активации больше единицы. Это свидетельствует о проявлении синергизма.
Результаты испытаний представлены в табл. 2.
803846
ПРодолжение табл. 2
Действующее начало ..М *
SHC CL< T8W + BAW
0,1
0 05 0,1
0,1
0,05
1,66 8,33 9,5
1,0
5,7
0,005
0,02
0,1
0,1
13,33
1,66
0,006
0,007
0,007
0,05
0,1
0,05
11,11
7,14
3,17
0,006
0,007 0 03
0,05 0,05
0,1
11,11
1,63
3,17
0,006
О, 002
0,05
0,1
1,111
11,1
7,4
0,009
0,007
0,1
0,05
7,41
3,17
0,008
0,1
8,33
Фактор активации 2, 8
0,008
0,03
0,1
0,1
Фактор активации 7,4
8,33
1,66
0,02
О, 003
0,01
0,1
0,1
0,05
Соединение 9 4
Фактор активации
Инсектицид + c оединение 9 5
Соединение 9 5
Фактор активации
Инсектицид + соединение 9 б
Соединение 9 б
Фактор активации
Инсектицид + соединение 9 7
Соединение 9 7
Фактор активации
Инсектицид + соединение 9 8
Соединение + 8
Фактор активации
Инсектицид + соединение 9 9
Соединение 9 9
Фактор активации
Инсектицид + соединение 9 10
Соединение 9 10
Фактор активации
Инсектицид + соединение 9 11
Соединение 9 11
Инсектицид + соединение 9 12
Соединение 9 12
Инсектицид + соединение 9 13
Соединение 9 13
0,002
0,05
О, 088
0,05
0,003
0,05
0,03
0,1
1,66
0,007
0,07
1б
803846
ЛД %
16,.67
3,33
2,2
0,02
0,01
0,1
5,0
0,008
0,1
0,05
3,33
2,8
0 05
0,02, 0,1
0,003
0,1
0,05
2,5
1,33
7,4
0,007
0,006
0,03
3,84
О, 005
0,1
0 05
9,5
4,4
0,008 0,05
0,05
0,02
0,1
0,1
0,05
0,1
2,8 1,9
1,33
2,5
0,007
0,03
0,007
0,05
0,1
0,01
9,5
1,. 66
3,17
0,06
0,02
0,02
0,05
0,1
0,1
1,111
0,008
0,02 0,08
0,01
0,05
0,1
0,09 0,1
8,33
2,37 1,04
2,2
0,005
0,05
4,4
0,005 0,005
0,003 0,01
0,1
0,1
0,1
0,07
6,67
0,25
5,18
Действующее начало и акто активации BBA
Фактор активации
Инсектицид + соединение 9 14
Соединение 9 14
Фактор активации
Инсектицид + соединение 9 15
Соединение 9 15
Фактор активации
Инсектицид + соединение 9 16
Соединение 9 16
Фактор активации
Инсектицид + соединение 9 1.7
Соединение 17
Фактор активации
Инсектицид + соединение 9 18
Соединение 9 18
Фактор активации
Инсектицид + соединение 9 19
Соединение 9 19
Фактор активации
Инсектицид + соединение 9 20
Соединение 9 20
Фактор активации
Инсектицид + соединение 9 21
Соединение 9 21
Фактор активации
Инсектицид + соединение 9 22
Соединение 9 22
Фактор активации
Продолжение табл. 2
SMC CL4 TBW BAW
2,5
О, 005
0,003 0 07 0,02
0,1 0,1 0,1
16,67 1,19 3,33
10,0 16,67 13,33
Н0 3846
1 :родо..л. .ен ие (аРл . 2
Деиствужшее начало f ИДу и фактор активации ИЗБА 1 580 > ) Оi т В i ) HA@ +
Инсектицид - соединение " 23
0,008
0,06
Соединение Р 23
5,77
2,3
4,2
Фактор активации
Инсектицид + co— единение М 24
0,008
0,01 0,02
О,l
0,09
0,03
Соединение 9 24
8,33
3,8
2,3
Фактор активации
Инсектицид + ".оединение М 25
0,02
0,02
30,03
0,003
Соединение У 25
0,1
0,05
0,1
0,1
3, 33
4,1
3, 33
Фа к . c) p .-активации
Инсектицид + соединение 26
0,0? 0,02 0,007
0,02
Соединение. Р 26
0,1
0,1
О, 05
0,1
1,66 4,1 9,.
Фактор активации
Инсектицид + соединение Р 27
0,02
0,0=.
Coeдине Hite 9 27
Фактор активации
Инсектицид + соединение " 28
0,005 0,009 0,009
Соединение Р 28
0,1
0,1
0,1
7,41
10,0 9,26
2,2
Фактор активации
Инсектицид + соединение Р 29
0,01
0,007 0,02
0,1
0,1
0,1
7,14 4,167 6,66
7,1
Инсектицид + соединение Р 30
0,02 0,005 0,02
0,1 0,1
0,1
Соединение Р 30
1,66 >16,67 > 3,33
2,2
Фактор активации
Инсектицид + соединение 9 31
0,02 0,003 0,02
0,1 0,1
0,1
1,66 )27,8 >3,33
2,2
Ин.-ектицид + соедин ние 9 32
0,07 О,ОО"
0,О1
Соединение Р 29
Фактор активации
Соединение 9 31
Фактор активации
0,01
0,05
0,01
0,05
0,003
0,05
0,01
0,05
0,01
0,05
0,01
0,03
0,02 0,02 0,007
0,1 0,1 0,08
1,66 4,167 8,1»
21
803846
Продолжение табл. 2
SNC CL
0,05
0,1
0,1
Фактор активации 2,2
0,01
0,02
Соединение 9 33 0,05
0,1
Фактор активации 2,2
)3,33
Инсектицид + соединение 9 34 0,01
0,03 0,003 0,02
0,05
0,1
>1,66 >27.,8 3,33
2,2
0,02 0,003 0,01
0,1
0,09 0,1
2,37 )27,8 ) б, 66
Фактор активации 2,8
0,006 0,007 0,007
0,08
0,06 0,03
6,25 4,0
Фактор активации 2,8
8,15
0,009
0,03
0,1
0,05
7,41
1,33
0,008 0,005 0,008
0,1
0,06
0,1
8,33
10,8
6,25
0,02 0,003 0,005
0,1
0,07
13, 33
1,66 2,5
0,009 0,07 0,009
0,1
0,1
0,1
7,40
5;55 1,2
0,03 0,007 0,02
Действующее начало и Фактор активации
Соединение 9 32
Инсектицид + соединение 9 33
Соединение 9 34
Фактор активации
Инсектицид + соединение 9 3 5
Соединение 9 35
Инсектицид + соединение 9 36
Соединение 9 36
Инсектицид — соединение 9 37
Соединение 9 37
Фактор активации
Инсектицид + соединение 9 38
Соединение 9 38
Фактор активации
Инсектицид + соединение 9 39
Соединение 9 39
Фактор активации
Инсектицид + соединение 9 40
Соединение 9 40
Фактор активации
Инсектицид + соединение 9 41
0,008
0,05
0,008
0,05
0 02
0,1
1,66
0,02
0,09
2,31
T8W > ВА W>
)1,2 >7,4
803846
Продолжение табл. 2 Д50>
Действующее начало и фактор активации
BBA
TBW BAW
SMC CL
Соединение 9 41
Фактор активации
0,07 0,1
0,1
4,1
3,2
5,9
Инсектицид + соединение 9 42
0,02
0,07
0,007 0,02
Соединение 9 42
Фактор активации
0,03 0,1
3,3 4,1
)3,4
Инсектицид + соединение 9 43
0,003 0,07
0,03 >0,1
7,7 )1,2
0,02
0,07
Соединение 9 43
Фактор активации
>3,4
Инсектицид + соединение 9 44
0,02 0,007 0,02
0,07 >0,1
5,9 )4,1
>0,1
)4,7
Соединение 9 44
Фактор активации
Инсектицид — 0,0-диметил-5-фталимидометилдитиофо .— фат. Эти данные используются во всех испытуемых композициях.
2 BBA — черная бобовая тля. э
SMC — бабочка-медведица
CL — совка капустная. б
TBW — табачная листковертка-почкоед.
BAW †свекловичный совка-походный червь. где .R — алкил С -С4, R — алкил С 1-С4., К вЂ” фенил, фенил, замешенными С, С5, С, -алкилом, метокси, этокси, диметиламином, метилендиокси, с числом заместителей 1,2 или 3, феналкил с
1-3 атомами углерода в алкильной части, бензил, замещенный хлором, метилом, изопропилом, метокси с числом заместителей 1 или 2, при соотношении 0,0-диметил-S-фталимидо5О метилдитиофосфата и активатора, равном 1:1, в количестве 50-100 вес.Ъ смеси действующего начала и активатора.
Таким образом, предложенная инсектицидная композиция обладает вы- 40 сбкой инсектицидной активностью.
Формула изобретения
Составитель Н. Кибалова
Редактор Л. Ушакова Техред Е.Гаврилешко Ко ектор M.Øàðoøè
Заказ 10645/71 Тираж 711 Подписчое
ВИИИПИ,Государственного комитета СССР по делам Изобретений и открытий
113035. Москва Ж-35, Раушская наб. д. 4 5
Л.
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Инсектицидная композиция, содержащая действующее начало на основе
0,0-диметил-б-фталимидометилдитиофосфата и добавку, выбранную из группы: наполнитель, носитель, о т л и ч а ющ.а я с я тем, что, с целью усиления инсектицидного действия, она дополнительно содержит. в качестве активатора соединение общей формулы
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент США 9 2767194, кл. 260-326, опублик. 1956 прототип).